Wprowadził naukę języka rumuńskiego, w tym pieśni kościelnych, dla rumuńskich studentów w gimnazjach katolickich.
Po śmierci metropolity Alexandru Sterca-Șuluțiu sobór elekcyjny w Blaju wybrał jego następcą Ioana Vanceę 11 sierpnia 1868 r. Wybór został potwierdzony przez Stolicę Apostolską 21 grudnia 1868 r.
9 listopada 1869 r. udał się do Rzymu w towarzystwie swojego sekretarza, dr. Victora Mihaly’ego de Apșy, aby uczestniczyć w soborze watykańskim I. Przebywał w Rzymie do 30 czerwca 1870 r. Ioan Vancea był pierwszym, który w bazylice św. Piotra na Watykanie odprawił liturgię greckokatolicką w języku rumuńskim (28 stycznia 1870 r.).
Ioan Vancea jako metropolita kontynuował prace (własne i swoich poprzedników) na rzecz umocnienia rumuńskiego Kościoła unickiego, m.in. poprzez wizytacje kanoniczne, synody diecezjalne, publikacje kanonów dotyczących prawd wiary, dyscypliny i organizacji, rozbudowę szkolnictwa i fundacji na rzecz sierot, wdów, księży oraz szkół wyznaniowych. Wysłał Augustina Buneę na studia na Papieski Uniwersytet Urbaniana.