Stolicą księstwa było miasto Głogówek. W granicach księstwa znajdowały się także miasta Prudnik, Strzeleczki, Biała i Kazimierz. Miastami, które za sprawą działalności Bolka V przejściowo należały do księstwa głogówecko-prudnickiego, były na przykład Głuchołazy i Koźle. Na terytorium księstwa znajdowały się zamki: w Prudniku, w Głogówku, w Białej, w Piorunkowicach, w Chrzelicach, w Łące Prudnickiej.
Granice okręgów Przebieg granic poszczególnych okręgów tworzących księstwo głogówecko-prudnickie zostały opisane przez Macieja Woźnego w artykule Granice księstwa głogóweckiego w późnym średniowieczu w roczniku „Ziemia Prudnicka” (2008), a także w publikacji Rycerstwo opolskie do połowy XV wieku (2020). mały|XVIII-wieczna mapa okręgów, które tworzyły księstwo Okręg bialski graniczył od wschodu z okręgiem głogóweckim. Po stronie głogóweckiej znajdowały się Ligota Bialska i Solec, za to po stronie bialskiej – Wasiłowice, Biała, Prężyna i Prężynka. Na południe od Prężynki biegła granica z okręgiem prudnickim (po prudnickiej stronie znajdował się Rudziczka, Czyżowice i Lubrza). Okręg bialski oddzielony był od ziem biskupstwa wrocławskiego rzeką Ścinawa Niemodlińska.