W 1960 został członkiem honorowym Związku Polaków w Danii, po czym w 1961 uczestniczył w XVI Sesji Zgromadzenia Ogólnego ONZ jako delegat. Między 1968 a 1969 kierował polską delegacją Międzynarodowej Komisji Nadzoru i Kontroli w Wietnamie. W latach 1969–1970 był negocjatorem Układu Granicznego między PRL a RFN. Następnie w latach 1972–1974 pełnił funkcję ambasadora PRL w Grecji. Później, w latach 1974–1982, Dobrowolski był dyrektorem Archiwum MSZ. Następnie do 1984 pracował naukowo w Polskiej Akademii Nauk.

mały|Grób Stanisława Wincentego Dobrowolskiego na cmentarzu Rakowickim 8 września 1993 Stanisław Wincenty Dobrowolski zmarł w Warszawie. Został pochowany na cmentarzu Rakowickim w Krakowie (kwatera AD, rząd płn.). Jego małżonką była Irena Ludwika Opęchowska. Miał dwóch synów, Jacka i Marka.

Odznaczenia W 1979 Stanisław Wincenty Dobrowolski został odznaczony medalem Sprawiedliwego wśród Narodów Świata. Wśród pozostałych odznaczeń Dobrowolskiego są: Order Krzyża Grunwaldu III klasy z 1946Uhonorowani pamiątkowymi medalami /w/ "Trybuna Robotnicza", nr 307, 30 grudnia 1983, s. 3, Krzyż Komandorski Orderu Odrodzenia Polski z 1979Informator nr 82 Ministerstwa Spraw Zagranicznych za m-ce: lipiec, sierpień i wrzesień 1979 r., s.