Budynek Do 1975 roku biblioteka mieściła się w zachodnim skrzydle budynku Maticy slovenskiej, który powstał w latach 1924–1926. W 1963 roku podjęto decyzję o budowie nowego budynku dla Maticy i biblioteki. Konkurs na projekt wygrali Dušan Kuzma i Anton Cimmerman. Budowę gmachu zaplanowano w dzielnicy uniwersyteckiej Hostihora. Rozpoczęto ją w 1964 i ukończono w 1975 roku. Czternastopiętrowy budynek ma 10 000 m². Do 2000 roku budynek był również siedzibą Maticy. Dopiero Ustawa o bibliotekach nr 183/2000 z 12 maja 2000 roku oddzieliła Słowacką Bibliotekę Narodową od Maticy, która przeniosła się do budynku z lat 1924–1926.
Zbiory Zgodnie z ustawą z 1997 biblioteka ma prawo do egzemplarza obowiązkowego. Wydawcy mają obowiązek przekazać nieodpłatnie bibliotece dwa egzemplarze wszystkich druków, czasopism w ciągu dziesięciu dni od dnia rozpoczęcia sprzedaży wydawnictwa. Dodatkowo wydawcy mają obowiązek dostarczenia kopii wydawnictw elektronicznych i audiobooków. W 2009 w zbiorach biblioteki znajdowało się 5 milionów woluminów, 1 360 000 rękopisów i zbiorów graficznych. Biblioteka prowadzi digitalizację zbiorów.