Następnie pracował jako asystent naukowy profesora Ernsta von Caemmerera na Uniwersytecie we Fryburgu, gdzie uzyskał doktorat z nauk prawnych w 1962 roku.
W 1963 roku Biolek został początkowo zatrudniony przez ZDF jako radca prawny w dziale prawnym, ale wkrótce przeszedł do redakcji – pracował między innymi jako prezenter w programach takich jak: Tips für Autofahrer, Urlaub nach Maß, Nightclub i Die Drehscheibe. W 1970 roku przeniósł się do Bavaria Film i zamieszkał w Monachium. Brał udział w życiu monachijskiej bohemy, należał m.in. do kręgu przyjaciół Rainera Wernera Fassbindera. W roku 1971 sprowadził do Monachium komików z grupy Monty Pythona, celem nagrania niemieckojęzycznej wersji ich programu Monty Python’s Fliegender Zirkus. mały|Grób Alfreda Biolka W 1976 roku rozpoczął współpracę z WDR z siedzibą w Kolonii, przygotowując – wraz z dziennikarzem Dieterem Thomą – talk show Kölner Treff. Od 1978 do 1982 roku prowadził autorski muzyczny program Bio’s Bahnhof, w którym swój debiut telewizyjny miała Kate BushKate Bush 1st TV Appearance. Kate Bush w Bio’s Bahnhof z piosenkami “Wuthering Heights” i “Kite”. In: YouTube [https://www.youtube.com/watch?v=vyUgEm4J5D0].. oraz Sting.