Studia filozoficzne odbył w latach 1931–1934 w Pastranie (Guadalajara). Następnie przez dwa lata studiował teologię w Consuegra (Toledo). Podczas studiów współpracował z seminaryjnym czasopismem, publikując na jego łamach artykuły i poezję o tematyce maryjnej. Należał do grupy studentów, której patronował Jan Duns Szkot. Przeżył śmierć matki i poważny kryzys, który dotknął grupę kleryków w związku z nieposłuszeństwem okazanym o. Benigno Prieto. Od 1934 roku dokuczały mu powracające migreny. Przyjął tonsurę i święcenia niższe w Ciudad Real 6 i 7 czerwca 1936 roku. Rozstrzelano go podczas hiszpańskiej wojny domowej wraz ze współbraćmi z konwentu, wychowawcami i klerykami franciszkańskimi w Boca de Balondillo (Fuente el Fresno, Ciudad Real) 16 sierpnia 1936 roku.
Beatyfikacja Brat kleryk Valentín Díez Serna OFM został ogłoszony błogosławionym wraz z innymi 497 męczennikami hiszpańskimi przez papieża Benedykta XVI na Placu Świętego Piotra 28 października 2007 roku. Mszy przewodniczył prefekt Kongregacji Spraw Kanonizacyjnych kardynał José Saraiva Martins.