W późniejszym okresie oddziały parafialne i filie prowincjonalne przeszły pod zwierzchnictwo Akcji Katolickiej. W trakcie I wojny światowej i wojny polsko-bolszewickiej działaczki opiekowały się żołnierzami na frontach. Związek prowadził także szeroko zakrojoną działalność wśród robotników, prowadząc m.in. ogrody robotnicze i opiekę nad terminatorami. Dla młodych biednych chłopców zorganizowano Klub Sprzedawców Gazet. Związek organizował także pielgrzymki do miejsc świętych.
W latach 1907−1920 Związek organizował Wyższe Kursy Pedagogiczno-Naukowe dla Kobiet. W 1915 założono Prywatne Żeńskie Seminarium KZP, które działało do 1935. W 1934 KZP przejął Gimnazjum Żeńskie Anieli Hoene-Przesmyckiej. W 1920 założono Seminarium dla Wychowawczyń Przedszkoli. W tym samym roku rozpoczęto również prowadzenie kursów językowych. W 1933 otworzono szkołę powszechną w Woli Mystkowskiej, przy której działał też kurs gospodarczy, przedszkole i osiedle szkolne.
Od 1918 Związek należał do Unii Międzynarodowej Katolickich Związków Kobiecych.
Władze i członkinie