W 2008 roku pojawił się w produkcji BBC Z Lark Rise do Candleford, opartej na półautobiograficznych powieściach Flory Thompson o angielskiej wsi.
Daniels wcielił się także w szereg postaci autentycznych, takich jak niemiecki sekretarz stanu dr Josef Bühler w filmie Ostateczne rozwiązanie (2001) – dramatyzacji konferencji w Wannsee. Zagrał również autora i dziennikarza Iana Fleminga, twórcę Jamesa Bonda, w dokumencie fabularyzowanym Ian Fleming: Bondmaker (2005), sir Francisa Walsinghama w Królowej dziewicy (2005) oraz angielskiego pisarza Sakiego w Who Killed Mrs De Ropp? (2007). Ponadto wystąpił gościnnie w wielu brytyjskich serialach dramatycznych, w tym w Soldier Soldier (1992), A Touch of Frost (1992), Outside Edge (1994), Tajniacy (2005) oraz Przygody Merlina (2011).
Daniels może być najbardziej rozpoznawalny dla amerykańskiej widowni z roli w filmie Wspaniała rzecz z 1996 roku. Wcielił się w nim w postać Tony’ego, chłopaka Sandry, matki głównego bohatera, Jamiego. W niezależnej produkcji w reżyserii Lavinii Currier pt. Powiew pustyni (1997) Daniels zagrał francuskiego żołnierza Augustina Roberta. Film ten był nominowany do Złotej Muszli. Inne filmy fabularne, w których wystąpił, to m.in. The Bridge (1992), Pragnę cię (1998), Madeline (1998) oraz Doom (2005).