Funkcję dyrektora Zarządu Głównego nieprzerwanie do 1934 r. pełnił Mieczysław Korzeniewski, który kierował bezpośrednio również Wydziałem Organizacyjno-Politycznym. Kierownikami innych wydziałów byli m.in. Stefan Hulanicki (gospodarczy), Adam Bederski (prasowy), dr Maksymilian Hasiński (kulturalno-oświatowy), Wincenty Zenkteler (kasowo-administracyjny).

W roku 1934 na prezesa Polskiego Związku Zachodniego został powołany Kazimierz Stamirowski (rozstrzelany przez Niemców w 1943 w obozie koncentracyjnym Auschwitz).

Jednym z innych prezesów organizacji był Alojzy Nikodem Fizia.

Rozwój organizacyjny ZOKZ 1923 – 19 133 członków 1924 – 24 377 1925 – 17 644 1926 – 20 100 1927 – 21 666 1928 – 23 737 1929 – 27 798 1930 – 29 926 1931 – 32 883 1932 – 35 302 1933 – 37 903 1934 – 50 346

Na obszarze Polski zorganizowano początkowo cztery, a od 1930 r. pięć okręgów dzielonych na powiaty lub obwody.

Liczba członków w poszczególnych okręgach w październiku 1934 r. pomorski – 5513 poznański – 8673 śląski – 25 709 środkowy – 7508 małopolski – 2943 (utworzony w 1930 r.)

Do członków ZOKZ oprócz wymienionych należeli m.in.