W 1312 Katarzyna została zaręczona z księciem Tarentu Filipem. Dyspensa papieska została wydana 19 maja 1313. 29 lipca 1313 w Fontainebleau odbył się ich ślub.
Jej kochankiem był Niccolò Acciaiuoli.
Intrygi na dworze królewskim w Neapolu W 1345 r. ofiarą zabójstwa padł mąż królowej Neapolu Joanny I, królewicz węgierski i książę Kalabrii Andrzej Andegaweński. Według niektórych źródeł inicjatorami tego zabójstwa była Katarzyna i jej młodszy syn Ludwik. Wspólnikiem Katarzyny i Ludwika był Karol d'Artois, bękart króla Roberta I Mądrego wraz z synem Bertrandem.
Kronikarz Domenica da Gravina twierdził, że Katarzyna otruła księżną-wdowę Durazzo, Agnes Périgord. Powodem zabójstwa miały być rosnące wpływy Agnes na dworze królewskim spowodowane zainicjowaniem małżeństwa Marii, młodszej siostry i ówczesnej dziedziczki królowej Joanny I, z synem Agnes, Karolem, co Katarzyna postrzegała jako zagrożenie dla pozycji własnych synów.
Potomstwo Filip i Katarzyna mieli pięcioro dzieci: