Kariera muzyczna Marsters był głównym wokalistą rockowego zespołu Ghost of the Robot, który rozpoczął swoją działalność pod koniec 2002 roku. 2 lutego 2003 roku zespół wydał swoją jedyną studyjną płytę pt. Mad Brilliant, na której znalazło się jedenaście piosenek. Po europejskiej trasie koncertowej w 2004 zespół rozpadł się, a Marsters wydał swoją płytę pt. Civilized Man.
Życie prywatne Był żonaty z Liane Davidson. Mają syna Sullivana (ur. 1996). Spotykał się z Liz Stauber (1997). 21 maja 2010 Marsters oświadczył się swojej dziewczynie Patricii Rahman. 14 stycznia 2011 podczas skromnej prywatnej ceremonii w Los Angeles, Patricia i James wzięli ślub.
Filmografia Filmy fabularne Dom na Przeklętym Wzgórzu – kamerzysta z Channel 3 (1999) Chance – Simon (2002) Shadow Puppets – Jack (2006) Superman: Doomsday – głos Lexa Luthora (2007) P.S. Kocham cię – John McCarthy (2007) Dragonball: Ewolucja – Piccolo (2009) Dragon Warriors – Lord Tensley (2012)