4 lipca 2008 roku Dossena został jednak zawodnikiem Liverpoolu. Z ekipą „The Reds” podpisał czteroletni kontrakt. W nowym klubie miał zastąpić Norwega John Arne Riise, który przeszedł do Romy. 10 lipca włoski zawodnik dostał koszulkę z numerem 2. W barwach Liverpoolu zadebiutował 16 sierpnia w wygranym 1:0 pojedynku Premier League z Sunderlandem. 10 marca 2009 roku w spotkaniu Ligi Mistrzów z Realem Madryt Włoch strzelił swojego pierwszego gola dla Liverpoolu ustalając wynik meczu na 4:0. 14 marca zdobył natomiast swoją pierwszą bramkę w lidze, a Liverpool wygrał 4:1 z Manchesterem United.
W letnim okienku transferowym w 2009 roku do Liverpoolu dołączył Glen Johnson i przejął on koszulkę z numerem 2, w której wcześniej występował Dossena. Włoch otrzymał numer 38 i najczęściej pełnił rolę zmiennika. Podczas swojej półtorarocznej przygody z Liverpoolem rozegrał tylko 18 spotkań.
8 stycznia 2010 roku Dossena powrócił do Włoch i został graczem SSC Napoli. Trafił do niego za kwotę 4,25 milionów euro. Z nowym klubem podpisał kontrakt do lata 2014 roku.
12 stycznia 2013 na zasadzie półrocznego wypożyczenia trafił do broniącego się przed spadkiem US Palermo.