W tym samym sezonie klub odniósł pierwszy znaczący sukces na arenie europejskiej. W rozgrywkach Pucharu CEV 1999/2000 Mostostal awansował do turnieju finałowego we Florencji. W meczu o trzecie miejsce pokonał AC Orestias 3:0 i zdobył brązowy medal Pucharu CEV.

W sezonie 2000/2001 Mostostal ponownie zdobył mistrzostwo Polski i Puchar Polski. W Lidze Mistrzów awansował do ćwierćfinału, gdzie odpadł po rywalizacji z Sisleyem Treviso.

Sezon 2001/2002 przyniósł trzeci z rzędu tytuł mistrza Polski oraz trzeci z rzędu Puchar Polski. Mostostal po raz pierwszy awansował do turnieju finałowego Ligi Mistrzów. Final Four rozegrano w Opolu. W półfinale Mostostal przegrał z Olympiakosem Pireus 1:3, a w meczu o trzecie miejsce uległ Iraklisowi Saloniki 2:3, zajmując czwarte miejsce.

W sezonie 2002/2003 Mostostal ponownie zdobył mistrzostwo Polski. Był to czwarty z rzędu tytuł mistrzowski klubu i piąte mistrzostwo zdobyte w ciągu sześciu sezonów. W Lidze Mistrzów zespół po raz drugi z rzędu awansował do Final Four, który odbył się w Mediolanie. W półfinale Mostostal przegrał z Modeną 1:3, natomiast w meczu o trzecie miejsce pokonał Paris Volley 3:0, zdobywając brązowy medal Ligi Mistrzów.