Na terenie obwodu znajdują się gniazda rodowe polskich rodów magnackich: Czartoryskich (Czartorysk), Woronieckich (Woronczyn), Czetwertyńskich (Czetwertnia) i Poryckich (Poryck).
Podział administracyjny Obwód dzieli się 4 rejony:
włodzimierski kamieński kowelski łucki
Do 17 lipca 2020 roku obwód dzielił się 16 rejonów oraz 4 miasta wydzielone (Kowel, Łuck, Nowowołyńsk Włodzimierz). Rejony obwodu wołyńskiego do 17 lipca 2020 rokuNazwaPowierzchnia (km²)Ludność (os.)Gęstość zaludnienia (mieszk./km²)24px Rejon horochowski112257 13350,9224px Rejon iwanicki64535 99555,8124px Rejon kiwerecki141465 92446,6224px Rejon kamieński174762 15135,5824px Rejon kowelski172343 34025,1524px Rejon lubieszowski145037 12425,624px Rejon lubomelski148143 19829,1724px Rejon łokacki71225 38635,6524px Rejon łucki97356 23157,7924px Rejon maniewicki226557 41125,3524px Rejon ratnieński143752 53036,5624px Rejon rożyszczeński92842 99946,3424px Rejon starowyżewski112134 18830,524px Rejon szacki75918 21324,024px Rejon turzyski120529 04324,124px Rejon włodzimierski103828 44627,4Obwód wołyński20 1001 057 21452,6
Miasta miastopopulacja(2018)1.Łuck 216 5052.Kowel 69 0893.Nowowołyńsk 52 1884.Włodzimierz 38 9015.Kiwerce 14 1956.Rożyszcze 12 9537.Kamień Koszyrski 12 4898.Luboml 10 4669.Horochów 913410.Ołyka 303211.Uściług 217612.Beresteczko 1796