Termodynamika reakcji elektrodowych i potencjał elektrody Typ elektrody E [V]+ Potencjały normalne elektrod II rodzaju Pb// –0,3505 Ag/AgI/ –0,1519 Ag/AgBr/ 0,0711 Ag/AgCNS/ 0,0947 Hg/HgO/ 0,0976 Hg/Hg2Br2/ 0,1392 Ag/AgCl/ 0,2224 Hg// 0,2681 0,1n 0,336 1n 0,281 nasycona 0,242 Hg// 0,6141 thumb|60px|Elektroda Ag|AgCl|
Reakcje potencjałotwórcze ilustruje poglądowy przykład półogniwa: M | | , ,
gdzie: M – metal ulegający utlenieniu do kationu Mz+, – anion tworzący sól trudno rozpuszczalną z metalem M i dobrze rozpuszczalną – z metalem N.
Reakcją potencjałotwórczą, zachodzącą na pierwszej granicy międzyfazowej (M | ), jest odwracalna reakcja utleniania i redukcji metalu M:
Na drugiej granicy międzyfazowej ( | ) kationy Mz+ biorą udział w odwracalnej reakcji powstawania i dysocjacji trudno rozpuszczalnej soli :
Sumą obu równań jest równanie złożonej reakcji potencjałotwórczej:
dla której równanie Nernsta przybiera postać charakterystyczną dla elektrod odwracalnych względem anionu (np. elektrody chlorowej):
Aktywność anionów soli trudno rozpuszczalnej jest bezpośrednio związana z aktywnością jonów metalu, co wyraża wartość iloczynu rozpuszczalności. W przypadku soli stężenie Mz+ jest związane ze stężeniem anionu :
a w bardziej ogólnym przypadku:
co pozwala wyrazić prawo działania mas jako:
Zobacz też elektroda pierwszego rodzaju elektroda trzeciego rodzaju
Przypisy
Drugiego rodzaju