Grzegorz Ryś – teolog i historyk, pisarz i publicysta, arcybiskup metropolita łódzki.
Pierwszy skład Kapituły tworzyli: prof. zw. dr hab. Zofia Zdybicka – zakonnica, urszulanka, filozof, pedagog, religioznawca, emerytowany prof. Katolickiego Uniwersytetu Lubelskiego Jana Pawła II w Lublinie, prof. zw. dr hab. Jan K. Ostrowski – historyk sztuki, prof. Uniwersytetu Jagiellońskiego w Krakowie, dyrektor Zamku Królewskiego na Wawelu, prof. zw. dr hab. Józef Lipiec (1942-2024) – filozof, fenomenolog, prof. filozofii Uniwersytetu Jagiellońskiego w Krakowie, Roman Pawlas – sekretarz Kapituły, teolog ewangelicki, były duchowny, Dariusz Walczak – kanclerz Kapituły, specjalista rehabilitacji, nauczyciel.
Decyzją Kapituły Orderu z 15 stycznia 2002 powołano Kustosza Orderu w osobie urzędującego Prezydenta miasta Tomaszowa Mazowieckiego. Aktualnie tę funkcję sprawuje Marcin Witko.
Arbitrzy Kapituły Orderu Ecce Homo pełnią funkcje dożywotnio. Decyzje o przyznaniu Orderu Ecce Homo zapadają jednogłośnie przy obecności większości arbitrów Kapituły, są suwerenne i nie podlegają apelacji.