itd., są wzbronione.
Oscylator Dla oscylatora harmonicznego, odstępy pomiędzy kolejnymi poziomami energetycznymi są równe i wynoszą:
gdzie: – stała Diraca, – stała siłowa, – masa zredukowana.
Więc kwantowa reguła wyboru pozwala tylko na przejścia pomiędzy sąsiednimi poziomami:
Znak minus oznacza przejście z wyemitowaniem fotonu, natomiast plus – pochłonięciem energii.
Dla oscylatora anharmonicznego, wzór na odstęp pomiędzy poziomami ulega modyfikacji do:
gdzie: – stała siłowa na poziomie – współczynnik anharmoniczności.
Ze względu na drgania anharmoniczne, kwantowa reguła wyboru ulega rozszerzeniu:
Przejścia te nazywają się tonami (analogia do akustyki). Przejście to ton podstawowy, natomiast każde kolejne nazywa się nadtonem (np. to pierwszy nadton).
Widmo oscylacyjne W przypadku widma oscylacyjnego pierwsza reguła wyboru jest taka sama, jak w przypadku widma rotacyjnego:
Druga reguła jest taka sama jak w przypadku oscylatora anharmonicznego:
Są to warunki konieczne, lecz niewystarczające.
Aby przejście było możliwe, musi być spełniona jeszcze jedna reguła, mianowicie: przejście pomiędzy poziomami energetycznymi musi być prawdopodobne, zatem: