W przypadkach, gdy w cząsteczce występuje nie sprzężone z tym układem, dodatkowe wiązanie C=C, ulega ono uwodornieniu w pierwszej kolejnościSprzężenie wiązań wielokrotnych decyduje też o przebiegu reakcji przyłączania do układu C=C–C≡N, np. przyłączania amin, amoniaku lub alkoholi do akrylonitrylu [Sokołowski, Kupryszewski, s. 351–352]..
Elektrony п polienów w studni potencjału thumb|Energia elektronu w studni potencjału, za jaką uznaje się orbital zawierający wszystkie zdelokalizowane elektrony π łańcucha polienu (przestrzeń nad i pod rdzeniem molekularnym z wiązaniami σ)