Jednakże w przypadku związków magnezoorganicznych o dużej zawadzie przestrzennej możliwy jest także mechanizm oparty na transferze pojedynczego elektronu. Powstały związek przejściowy jest dość silna zasadą. Zobojętnia się go za pomocą dowolnego silniejszego kwasu, np. wody:
Związki Grignarda są w istocie bardzo silnymi zasadami (znacznie silniejszymi od NaOH). Można je również traktować jako sole bardzo słabych kwasów alkanów. Dlatego też reagują one z wodą jak silna zasada z silnym kwasem w wyniku którego uwalniany jest alkan:
Reakcję te wykorzystuje się do otrzymywania deuterowanych i trytowanych odczynników, np.:
Zastosowania Najczęstsze przykłady zastosowania reakcji Grignarda to: Reakcja ze związkami karbonylowymi
Reakcja z iminami
Reakcja z nitrylami
Obecnie reakcje związków magnezoorganicznych odgrywają znaczącą rolę w syntezie organicznej, największe zastosowanie ma addycja związków magnezoorganicznych do grupy karbonylowej:
center|600px|Reakcje związków Grignarda ze związkami karbonylowymi
Ponadto związki Grignarda reagują także z innymi elektrofilami:
center|500px|Reakcje związków Grignarda z rozmaitymi elektrofilami
Związki Grignarda mogą także posłużyć do formowania wiązań węgiel-heteroatom, co znajduje zastosowanie w otrzymywaniu związków fosforoorganicznych, boroorganicznych i