Prezbiteriat 21 września 1901 roku bł. kard. Marcelo Spínola y Maestre udzielił Garcíi święceń kapłańskich. W 1902 roku w czasie misji w Palomares del Rio podczas modlitwy przed Najświętszym Sakramentem przeżył doświadczenie obecności Chrystusa, co wyznaczyło jego dalszą działalność jako kapłana. W latach 1905–1916 był proboszczem w Huelvie. Środowisko, w którym pracował, było obojętne wobec religii, dlatego cierpliwie dążył do ożywienia wiary w swoich parafianach. Zajmował się potrzebującymi oraz podwyższeniem poziomu edukacji poprzez otwarcia szkół.
W 1910 roku założył "Dzieło Tabernakulów-Kalwarii” (Obra para los Sagrarios-Calvarios). Członkowie tej grupy w wyrażaniu miłości w podziękowaniu za miłość Jezusa w Sakramencie Eucharystii wzorowali się na Najświętszej Maryi Pannie, św. Janie Apostole i kobietach, które pozostały przy Chrystusie w czasie męki na krzyżu. Z czasem przedsięwzięcie przekształciło się w „Eucharystyczną Unię Wynagradzającą”, składającą się z grup żeńskich, męskich i dziecięcych, założonych w 1910 roku. W 1918 roku powstała grupa kapłańska, a w 1939 roku – młodzieżowa.