Diecezja ukraińska powstała 13 stycznia 1997 przez wydzielenie jej terytorium z diecezji nowonachiczewańskiej i rosyjskiej.
Wraz z organizacją diecezji rozpoczęto starania o budowę nowych świątyń i o pozyskanie dawnych świątyń ormiańskich. Niewielka wspólnota ormiańskokatolicka we Lwowie (20-30 osób), zarejestrowana w 1991 r., nie była w stanie przejąć tutejszej katedry, którą w l. 2000−2003 przekazano Apostolskiemu Kościołowi Ormiańskiemu.
Obecnie siedzibą diecezji jest Lwów. Planuje się jednak przeniesienie siedziby do Kijowa, gdzie mieszka 40 tys. Ormian i gdzie rozpoczęto budowę nowej katedry.
Diecezja posiada swojego przedstawiciela w ramach Wszechukraińskiej Rady Kościołów i Organizacji Religijnych.
Biskupi ordynariusze Nathan Hovhannisian 1997−2000 (następnie ordynariusz diecezji Wielkiej Brytanii i Irlandii) abp Grigoris Buniatian 2001-2015 (od 1981 wikariusz generalny i biskup Argentyny, od 1990 do 1997 biskup diecezji szirackiej, od 1999 biskup armawirski) Markos Howannisjan (od 2015) Świątynie Niektóre świątynie i klasztory diecezji ukraińskiej (znaczna część obiektów znajduje się obecnie w budowie, np. w Ługańsku i w Zaporożu): katedra ormiańska we Lwowie, XIV w. kościół Zaśnięcia Matki Bożej w Białogrodzie nad Dniestrem, kościół Zmartwychwstania Pańskiego w Charkowie, 2004 kościół św.