Kolekcje Galeria XIX i XX wieku zawiera obrazy m.in. Korniło Ustianowicza, Teofila Kopystyńskiego, Siergieja Wasilkowskiego, Fotija Krasickiego, Iwana Trusza, Ołeny Kulczyćkiej, czy twórców, których dzieła zabronione były na Ukrainie sowieckiej jak Mychajło Bojczuk, Leon Getz i Petro Chołodny.
Nowo otwarta galeria XX wieku (ul. Drahomanova 42) prezentuje dzieła ukraińskiej sztuki nowoczesnej od 1898 roku. Na wystawach reprezentowana jest Ukraińska Moderna 1898-1914 (Iwan Trusz, Ołeksa Nowakiwski, Ołena Kulczyćka), Ukraińska Awangarda (Oksana Pawłenko, Ochrim Krawczenko, Alexander Archipenko, Roman i Margit Sielscy, Jarosław Muzyk), lata 1950-70 (Josip Bokszaj, Grigorij Smolskij, Opanas Zaliwaha, Ałła Horska, Iwan Ostafijczuk) oraz lata 80. XX w. i Ukraina niepodległa (Mykoła Bidnjak, Roman Romaniszyn, Ljubomir Medwid, Borys Burjak).
Muzeum posiada także zbiór manuskryptów, częściowo bardzo rzadkich jak krakowskie druki Szwajpolta Fiola (1491-1493), wiedeńskie i praskie Franciszka Skaryny (ok. 1490-ok. 1552) oraz Iwana Fedorowicza (ok. 1510-1583).