W 1692 roku zaledwie piętnastoletnia Ludwika Benedykta wyszła za mąż za dwudziestojednoletniego Ludwika Augusta, księcia du Maine, syna króla i pani de Montespan. Ceremonia zaślubin miała miejsce 19 maja 1692 w kaplicy pałacowej Wersalu, Madame de Montespan nie została zaproszona na ślub syna (od kilku lat nie mieszkała już w Wersalu, po tym jak król osobiście nakazał opuścić jej pałac), ale byli obecni bracia i siostry księcia du Maine, niedawno wyniesieni do godności książąt krwi. Jako że małżonkowie byli upośledzeni (Ludwika Benedykta miała krzywe ramię i jedną rękę widocznie krótszą od drugiej, a książę od czasu wypadku podczas jego porodu kulał), członkowie dworu żartowali „Spójrzcie na ten związek – jednoręka kobieta i utykający mężczyzna! Cóż za wspaniała para!”Voici l’union d’un boiteux et d’une manchote. Ah, le beau couple!. Archiwa Kondeuszy.