Agostična interakcija je termin organometalne hemije za međudjejstvo koordinativno nezasićenih tranzicijskih metala sa CH vezom Kad se dva elektrona uključe u CH vezui, ulaze u prazan D-orbitalni tranzicijski metal, što dovodi do formiranja trocentarske elektronske veze. Mnoge se katalitske transformacije, tj. oksidacijska adicija i redukcijska eliminacija, nastavljaju preko međuprodukata koje agostičke interakcije. Agostička interakcije su posmatrane u organometalnoj hemiji u alkil, alkilidenskim i polienil ligandima.
Historija Termin agostična, izveden je iz grčke riječi koja znači "držati blizu sebe", a skovali su ga Maurice Brookhart i Malcolm Green, na prijedlog klasicistički orijentiranog Jaspera Griffina, u opisivnju ove i mnogih drugih interakcija između prelaznih metala i CH veza. Često takve agostička interakcije uključuju alkil ili aril grupe koje se održavaju u neposrednoj blizini metalnih centara putem dodatne σ-veze..
Krate interakcije između ugljikovodikovih supstituenata i koordinativno nezasićenih metalnih kompleksa su primijećene od 1960-ih. Naprimjer, u tris (trifenilfosfin) rutenij dihloridu kratka interakcija je uočena između centra rutenija (II) i atoma vodika na orto položaju jednog od devet fenil prstenova. Kristalografski su opisani brojni borohidridni kompleksi, pomoću trocentarskog dvoelektronskog veznog modela. 200px|thumb|right|Mo(PCy3)2(CO)3 oblik agostične interakcije.
Svojstvba agostičnih veza Agostične interakcije se najbolje ispoljavaju kristalografski. Difrakcija neutrona je pokazala da je udaljenosti veza C-H i M-H iznose 5-20% više nego što se očekivalo za izolirane metalne hidride i ugljikovodik. Udaljenost između metala i vodika je obično 1,8-2,3 Ǻ, a M-H-C ugao pada u rasponu 90 - 140 °. Prisustvo 1HNMR signala za pomjeranje gornjeg polja normalnog arila ili alkan, često u regiji normalno dobijenih hidridnih liganada. Spojna konstanta 1 JCH je obično smanjena na 70–100 Hz naspram očekivanih 125 Hz za normalnu sp3 ugljik-vodonik vezu
Jačina veza Na osnovu eksperimentalnih i računarskih studija, stabilizacija koja proizilazi iz agostična interakcije se procjenjuje na oko 10-15 kcal / mol. Nedavni proračuni pomoću tački konstante, ukazuju na slabiju stabilizaciju (<10 kcal/mol). Agostične interakcije su, dakle, jači od većine vodikovih veza. One ponekad imaju ulogu u katalizi povećanjem 'krutosti' u tranziciji. Naprimjer, u Ziegler-Natta katalizui vrlo elektrofilni metalni centar ima agostičnu interakciju s lancem rastućeg polimera. Ova povećana krutost utiče na stereo-orijentaciju i fakultativnost izbora u procesu polimerizacije.
Interakcije sličnih veza Termin agostična je rezerviran za opisivanje potencijala dvoelektronske, trocentarske interakcije između ugljika, vodika, i metala. Dvaoelektronski trooentarski potencijal je jasno umiješan u kompleksiranja H2, npr. i W(CO)3(PCY3) 2H2, koje je usko povezano s agostičnim kompleksom, što je je prikazano na slici. Silan se veže za metalne centre, često preko veze koja liči na agostične, trocentarsku Si-H-M interakcije. Kako ove interakcije ne uključuju ugljik, one se ne svrstavaju kao agostične.
Anagostne veze Određeni M --- H-C interakcije nisu klasificirane kao "agostične", ali su opisane pod pojmom "anagostne". Te interakcije su elektrostatičkog karaktera. U pogledu strukture, anagostne interakcija, udaljenosti i uglova M --- H i M-H-C nalaze se u rasponima oko 2,3-2,9 Ǻ i 110-170°.
Funkcija Agostične interakcije imaju ključnu funkciju u olefinskoj polimerizaciji i stereohemiji, kao i migracijskom umetanju.
Također pogledajte Hemijska veza Reference
Vanjski linkovi http://www.ilpi.com/organomet/agostic.html
Kategorija:Organometalna hemija Kategorija:Hemijske veze