Acyloiny jsou skupinou organických sloučenin, které mají α-hydroxyketonovou funkční skupinu, mají tedy hydroxyl na pozici α (vzhledem ke karbonylové skupině). Pojmenování acyloin bylo odvozeno ze skutečnosti, že jsou tyto látky formálně odvozeny redukčním spárováním acylových skupin karboxylových kyselin.
náhled|vpravo|Struktura typického acyloinu
Příprava acyloinů Existuje několik postupů, kterými lze připravit acyloiny:
Acyloinová kondenzace je redukční párování esterů Benzoinová kondenzace je kondenzační reakce mezi aldehydy katalyzovaná nukleofilem. Oxidací karbonylových sloučenin molekulárním kyslíkem (tato reakce není selektivní) Lepším způsobem je oxidace odpovídajících silylenoletherů kyselinou meta-chlorperoxybenzoovou (Rubottomova oxidace) Oxidací pomocí oxodiperoxymolybden(pyridin)-(hexamethyltriamidu fosforečného) (MoOPH) v systému s peroxidem molybdeničným, pyridinem a hexamethylfosforamidem (HMPA)
Oxidace enolátů sulfonyloxaziridiny Enoláty mohou být oxidovány sulfonyloxaziridiny. Enolát nukleofilně reaguje s kyslíkem s nedostatkem elektronů v oxaziridinovém řetězci:
600px
Tuto reakci je možné přeměnit na asymetrickou syntézu použitím opticky aktivních izomerů oxaziridinů odvozených z kafru. Z každého výchozího izomeru vzniká jiný z možných enantiomerů. Této modifikace se využívá při Holtonově syntéze taxolu:
250px
Níže zobrazenou enolátovou oxidací cyclopentaenonu s jiným kafrovým enantiomerem vzniká transizomer, jelikož je přístup k hydroxylové skupině v poloze cis omezen (při použití samotného oxaziridinu nevznikne acyloin):
500px
Reakce acyloinů Redukcí acyloinů vznikají dioly. Oxidací acyloinů vznikají diony. U některých acyloinů probíhá přesmyk pod vlivem zásady (Lobryho–de Bruynova–van Ekensteinova transformace). Podobnou reakcí je Voigtova aminace, kde acyloin reaguje s primárním aminem a oxidem fosforečným za vzniku α-keto aminu: 400px
Bischler-Möhlauova syntéza indolů
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Hydroxyketony Kategorie:Sekundární alkoholy