1,1'-Bi-2-naftol (zkráceně BINOL) je organická sloučenina často používaná jako ligand při asymetrické syntéze katalyzované přechodnými kovy. Je chirální, jeho enantiomery se dají snadno oddělit a jsou odolné vůči racemizaci; jejich specifická rotace je ±35,5° (při jednotkové molární koncentraci v THF). BINOL je prekurzorem dalšího chirálního ligandu 2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftylu (BINAP).

Příprava Syntéza BINOLu není tak náročná jako příprava jednotlivých enantiomerů.

(S) BINOL může být získán přímo asymetrickým oxidačním párováním 2-naftolu s chloridem měďnatým. Chirálním ligandem je v tomto případě (S)-(+)-amfetamin.

400px|Párování beta-naftolu za použití CuCl2

Racemický BINOL lze rovněž připravit při použití chloridu železitého jako oxidačního činidla. Mechanismus této reakce zahrnuje komplexaci Fe3+ do hydroxylu následovanou radikálovou reakcí naftolových jader se současnou redukcí Fe3+ na Fe2+.

Opticky aktivní BINOL je také možné připravit z racemické směsi optickým rozlišením. V jedné metodě vytváří alkaloid N-benzylcinchonidiniumchlorid krystalickou inkluzní sloučeninu. Inkluzní sloučenina S-enantiomeru je na rozdíl od inkluzní sloučeniny D-enantiomeru rozpustná v acetonitrilu."RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" , Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1 V další metodě reaguje BINOL s pentanoylchloridem za vzniku diesteru. Následně se přidá enzym cholesterolesteráza, který zhydrolyzuje (S)-diester, ovšem ne (S)-diester. V druhém kroku je (R)-dipentanoát hydrolyzován s methoxidem sodným."(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL" , Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60 Při třetím způsobu se využívá vysokoúčinná kapalinová chromatografie s chirálními stacionárními fázemi.

Deriváty BINOLu Existuje mnoho derivátů BINOLu, jedním z nich je BINAP.

Aluminium-lithium-BINOL komplex („aluminium-lithium-bis(naftoxid)“, ALB) se připravuje reakcí BINOLu s hydridem lithno-hlinitým.A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki

350px|Syntéza AlLibis(binaftoxidu)

ALB se používá jako katalyzátor při asymetrické Michaelově reakci cyklohexenonu a dimethylmalonátu:

280px

Reference

Externí odkazy

BINOL