náhled|vpravo|Obecný strukturní vzorec poloaminalu
Poloaminaly jsou organické sloučeniny, které mají hydroxylovou a aminovou skupinu navázanou na stejný uhlíkový atom; jejich obecný vzorec je -C(OH)(NR2)-, kde R může být atom vodíku nebo uhlovodíková funkční skupina. Poloaminaly jsou meziprodukty při tvorbě iminů z aminů a karbonylových sloučenin.Urbansky, Edward T. "Carbinolamines and geminal diols in aqueous environmental organic chemistry Journal of Chemical Education 2000, volume 77, 1644-1647.
Příklady Poloaminal je meziproduktem reakce aldehydu nebo ketonu s aminem. Formaldehyd je jednou z nejreaktivnějších karbonylových sloučenin; vznikají z něm karbinolaminy. Příkladem může být reakce se sekundárním aminem karbazolem.Carbazol-9-yl-methanol Milata Viktor, Kada Rudolf, Lokaj Ján Molbank 2004, M354 open access publication
400px|Reakce karbazolu s formaldehydem vzniku karbazol-9-yl-methanolu
Jak je to u derivátů sekundárních aminů obvyklé, tak tato látka vytváří dimer, bis(karbazol), jehož monomery jsou propojeny methylenovými skupinami.
Reakcí amoniaku s hexafluoracetonem vzniká stabilní poloaminal (CF3)2C(OH)NH2.
Poloaminaly vzniklé z amoniaku a primárních aminů jsou nestabilní a nebyly nikdy izolovány a málokdy je lze pozorovat přímo. Poloaminal zachycený v dutině komplexu má poločas rozpadu kolem 30 minut. Jelikož jsou aminová a karbonylová skupina zachycené v dutině, tak je upřednostněna tvorba poloaminalu, protože je příslušná přímá reakce mnohem rychlejší než zpětná vnitromolekulární reakce, a také díky omezené přístupnosti této dutiny pro další amin, což by vedlo k odštěpení vody za vzniku iminu.Stabilization of Labile Carbonyl Addition Intermediates by a Synthetic Receptor Tetsuo Iwasawa, Richard J. Hooley, Julius Rebek Jr. Science 317, 493 (2007)
Tvorba poloaminalu je důležitým úkonem při asymetrické totální syntéze saxitoxinu:(+)-Saxitoxin: A First and Second Generation Stereoselective Synthesis James J. Fleming, Matthew D. McReynolds, and J. Du Bois Journal of the American Chemical Society, 129 (32), 9964 -9975, 2007.
400px|Vznik poloaminalu při syntéze saxitoxu
V tomto reakčním kroku nejprve dojde k oxidaci alkenu na acyloin působením chloridu osmitého, hydrogenperoxosíranu draselného a uhličitanu sodného.
Reakce amoniaku s aldehydy náhled|vpravo|Methanolamin, nejjednodušší poloaminal
Reakce amoniaku s aldehydy a produkty těchto reakcí jsou zkoumány od 19. století. Tyto sloučeniny mají v moilekulách aminovou a hydroxylovou skupinu navázanou na stejný atom uhlíku. Předpokládá se, že jsou meziprodukty při tvorbě Schiffových bází a podobných iminů reakcí amoniaku s aldehydy a ketony.
Odkazy
Reference
Související články Aminal Aminoalkoholy Poloacetal Acetal
Externí odkazy
Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Aminy Kategorie:Terciární alkoholy