Deoxygenace je chemická reakce, při které dochází k odstranění atomu kyslíku z molekuly nebo molekulárního kyslíku (O2) z plynů a rozpouštědel. U organických sloučenin se využívá například na výrobu paliv a v organické syntéze mimo jiné při výrobě léčiv.
Deoxygenace vazeb C-O
Nahrazení H2 Kyslíkový atom může být odstraněn pomocí dvou vodíkových atomů (A=O → A) hydrogenolýzou. Tato reakce se často provádí pomocí kovových katalyzátorů a plynného vodíku (H2). Reakční podmínky jsou obvykle tvrdší než u hydrogenace.
Stechiometrickou deoxygenační reakcí je například Wolffova–Kishnerova redukce arylketonů. Nahrazení hydroxylové skupiny vodíkem (A-OH → A-H) je součástí Bartonovy–McCombieovy a Markóovy–Lamovy deoxygenace.
Přeměna biomasy Deoxygenace jsou důležitými kroky při výrobě paliv a chemikálií z biomasy. Účinnost částečných deoxygenací se zvyšuje dehydratacemi a dekarboxylacemi.
Ostatní způsoby Kyslíkaté skupiny mohou být odstraněny také redukčním párováním ketonů, například v McMurryovově reakci.
300px
Epoxidy lze deoxygenovat oxofilními činidly připravenými smícháním chloridu wolframového a n-butyllithia na alkeny; reakce může proběhnout se zachováním i obrácením konfigurace.
náhled|střed|250px|Deoxygenace trans-cyklododecenoxidu, se zachováním konfigurace
Deoxygenace vazeb S-O a P-O Vazby P=O Fosfor se v přírodě vyskytuje ve formě oxidů, takže k přípravě elementární formy je potřeba provést deoxygenaci. Nejběžnějším postupem je karbotermická redukce, kdy je deoxygenačním činidle uhlík.
4 Ca5(PO4)3F + 18 SiO2 + 30 C → 3 P4 + 30 CO + 18 CaSiO3 + 2 CaF2
U některých deoxygenačních reakcí prováděných v laboratořích lze použít oxofilní sloučeniny prvků hlavní skupiny. Silně oxofilní hexachlordisilan (Si2Cl6) stereospecificky deoxygenuje fosfinoxidy.David P. Sebesta "Hexachlorodisilane" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley, London, 2001. Article Online Posting Date: April 15, 2001.
Vazby S=O K deoxygenaci sirných a dusíkatých oxosloučenin se často používá směs anhydridu kyseliny trifluoroctové a jodidu sodného.Trifluoroacetic anhydride-sodium iodide reagent. Nature and applications Arkivoc 2007 (JE-2136MR) Zbigniew H. Kudzin, Marcin H. Kudzin, Józef Drabowicz, and Andrzej Kotyński Link Na následujícím obrázku je znázorněna deoxygenace difenylsulfoxidu na difenylsulfid:
400px|Deoxygenace sulfoxidu
Reakční mechanismus spočívá v aktivaci sulfoxidu trifluoracetylovou skupinou a oxidaci jodu. Jod se vytváří kvantitativně a tak se uvedené činidlo používá k důkazu přítomnosti mnohých oxosloučenin.
400px|Mechanismus deoxygenace pomocí kyseliny trifluoroctové a NaI
Odkazy
Související články Příprava stabilních karbenů
Reference
Kategorie:Organické redoxní reakce