1,4-Diazabicyklo[2.2.2]oktan, zkráceně DABCO, je bicyklická organická sloučenina se vzorcem N2(C2H4)3. Jedná se o silně nukleofilní terciární amin, používaný jako katalyzátor a reaktant při polymerizacích a v organické syntéze.Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. „1,4-Diazabicyclo [2.2.2]octane“. In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley & Sons, Ltd.
Chinuklidin má podobnou strukturu, která se liší pouze náhradou jednoho dusíkového atomu uhlíkem.
Reakce pKa iontu [HDABCO]+ (protonované formy) je 8,8, což je podobná hodnota jako u běžných alkylaminů. Aminová skupina je silným nukleofilem, protože aminová centra nejsou stericky narušována. Zásaditost této sloučeniny dostačuje ke spouštění C–C párování koncových alkynů, například fenylacetylen reaguje s jodareny chudými na elektrony.
500px|Příklad reakce katalyzované 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanem
Katalyzátor DABCO se používá jako zásaditý katalyzátor při: tvorbě polyuretanu z alkoholů a izokyanátových funkcionalizovaných monomerů. Baylisových–Hillmanových reakcích aldehydů s nenasycenými aldehydy a ketony.Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. German Patent 2155113, 1972
450px|Znázornění Baylisovy-Hilmanovy reakce
Lewisovy zásady DABCO je silným ligandem a Lewisovou zásadou. Vytváří krystalický 2:1 adukt s peroxidem vodíkuP. Dembech, A. Ricci, G. Seconi, and M. Taddei „Bis(trimethylsilyl) Peroxide“ Organic Syntheses 1997, volume 74, pp. 84. a s oxidem siřičitým.Ludovic Martial and Laurent Bischoff „Preparation of DABSO from Karl-Fischer Reagent“ Organic Syntheses 2013, volume 90, pp. 301.
Tvorba iontových monomerů DABCO lze použít k přípravě dvojnásobně nabitých styrenových monomerů. Tyto monomery umožňují tvorbu polyelektrolytů a ionomerů s dvěma cyklickými kvartérními amoniovými kationty na každé molekule.
Zachytávání singletového kyslíku DABCO a podobné aminy mohou zachytávat singletový kyslík, jsou tak účinnými antioxidanty a lze je použít k prodloužení životnosti barviv. Díky tomu nachází DABCO využití v barvivových laserech a ve fluorescenčních mikroskopech.
DABCO může též být použit při demethylacích kvartérních amoniových solí zahříváním v dimethylformamidu (DMF).
Výroba Dabco se vyrábí tepelnými reakcemi sloučenin typu H2NCH2CH2X (X = OH, NH2 nebo NHR) za katalýzy zeolity. Níže je uvedena rovnice přípravy z ethanolaminu:Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke „Amines, Aliphatic“ in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.
3 H2NCH2CH2OH → N(CH2CH2)3N + NH3 + 3 H2O
Odkazy
Literatura
Externí odkazy
Reference
Kategorie:Diaminy Kategorie:Terciární aminy Kategorie:Dusíkaté heterocyklické sloučeniny Kategorie:Reagencia pro organickou chemii