Komplexy přechodných kovů s benzyny

thumb|right|Struktura Ru(C6H4)(PMe3)4

Komplexy přechodných kovů s benzyny jsou organokovové sloučeniny obsahující benzynové (C6H4) ligandy. Oproti samotnému benzynu jsou méně reaktivní, stále však vstupují do řady inserčních reakcí.Buchwald, S. L.; Nielsen, R. B. "Group 4 Metal Complexes of Benzynes, Cycloalkynes, Acyclic Alkynes, and Alkenes" Chemical Reviews 1988, volume 88, 1047-1058

Příklady Výzkum těchto komplexů začal přípravou komplexu zirkonocenu reakcí difenylzirkonocenu s trimethylfosfinem.Buchwald, S. L.; Watson, B. T. The Trimethylphosphine Adduct of the Zirconocene-Benzyne Complex: Synthesis, Reactions, and X-ray Crystal Structure. Journal of the American Chemical Society 1986, 108, 7411-7413

Cp2ZrPh2 + PMe3 → Cp2Zr(C6H4)(PMe3) + PhH

Podobně probíhá příprava Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2, je při ní potřebný fenylový komplex Ta(η5-C5Me5)(C6H5)Me3, připravovaný reakcí Ta(η5-C5Me5)Me3Cl s fenyllithiem.McLain, S. J.; Schrock, R. R.; Sharp, P. R.; Churchill, M. R.; Youngs, W. J. Synthesis of Monomeric Niobium- and Tantalum-Benzyne Complexes and Molecular Structure of Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2" Journal of the American Chemical Society 1979, volume 101, 263-265 Tento komplex zahřátím uvolňuje methan a zanechává benzynový komplex:

Ta(η5-C5Me5)(C6H5)Me3 → Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2 + CH4

Druhým příkladem komplexu benzynu je Ni(η2-C6H4)(dcpe) (dcpe = Cy2PCH2CH2PCy2), získávaný dehalogenací bromfenylového komplexu NiCl(C6H4Br-2)(dcpe) se sodným amalgámem. Jeho koordinační geometrie se podobá trigonální.

Reaktivita Komplexy benzynů reagují s mnoha elektrofily, které se přitom navazují na vazby kov-uhlík. Po přidání kyseliny trifluoroctové se odštěpí benzen za vzniku trifluoracetátu Ni(O2CF3)2(dcpe).

Struktura Několik komplexů benzynů bylo prozkoumáno pomocí rentgenové krystalografie.

150px|center|Označené ařtomy uhlíku odpovídají vazbám, jejichž délky jsou uvedeny v tabulce. + Délky vazeb (pm) u benzynových komplexů Ta, Ni a Zr Vazba Délka u Ta Délka u Ni Délka u Zr M-C1 205,9 186,8 226,7 M-C2 209,1 187,0 222,8 C1-C2 136,4 133,2 136,4 C2-C3 141,0 138,9 138,9 C3-C4 136,2 138,3 138,3 C4-C5 140,3 93 138,0 C5-C6 137,5 138,3 137,7 C6-C1 140,8 138,6 140,6

150px|center|Úhly vyznačených vazeb + Úhly vazeb (ve stupních) u benzynových komplexů Ni a Zr Úhel Velikost u Ni Velikost u Zr 1 41,9 35,3 2 69,2 70,8 3 69,1 73,9 4 122,9 120,2 5 122,3 122,1 6 116,1 - 7 121,5 - 8 121,0 - 9 116,2 -

Reference

Kategorie:Organokovové sloučeniny Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Sloučeniny přechodných kovů