Fenantrolin, přesněji 1,10-fenantrolin (jako ligand zkráceně phen) je heterocyklická organická sloučenina, bílá pevná látka rozpustná v organických rozpouštědlech. Používá se jako ligand v koordinační chemii, s většinou kovových iontů vytváří silné vazby.Luman, C. R. and Castellano, F. N. (2003) "Phenanthroline Ligands" in Comprehensive Coordination Chemistry II. Elsevier. . Často je prodáván jako monohydrát.
Příprava Fenantrolin se připravuje dvojicí po sobě jdoucích Skraupových reakcí glycerolu s o-fenylendiaminem, katalyzovaných kyselinou sírovou, za přítomnosti oxidačního činidla, kterým bývá vodný roztok kyseliny arseničné nebo nitrobenzen.
Dehydratací glycerolu se vytvoří akrolein, který poté zkondenzuje s aminem a následně proběhne cyklizace.
Koordinační chemie Fenantrolin má podobné koordinační vlastnosti jako 2,2'-bipyridin (bipy), ale jeho vazby na kovy jsou pevnější; fenantrolin je ovšem slabším donorem než bipy.
Je známa řada homoleptických komplexů této sloučeniny, jako je [Fe(phen)3]2+, nazývaný ferroin, využívaný ke spektrofotometrickému stanovení železnatých iontů.
Ferroin je také používán jako redoxní indikátor, se standardním elektrodovým potenciálem +1,06 V. Redukovaná železnatá forma je tmavě červená a oxidovaná železitá má barvu světle modrou.
Ružový komplex [Ni(phen)3]2+ má vzájemně oddělitelné Δ a Λ izomery.
Komplex s měďnými kationty, [Cu(phen)2]+, vykazuje luminescenci.
Bioanorganická chemie Analog ferroinu [Ru(phen)3]2+ má bioaktivní vlastnosti.
1,10-fenantrolin je inhibitorem metalopeptidáz, například karboxypeptidázy A.
Inhibice probíhá skrze chelataci a odpojení kovových iontů potřebných ke katalytické aktivitě enzymu, čímž vznikne neaktivní apoenzym. 1,10-fenantrolin inhibuje hlavně metalopeptidázy obsahující zinek, jeho aktivita vůči vápníku je výrazně nižší.
Podobné ligandy Jako ligandy byly použity i mnohé deriváty fenantrolinu.
Substituenty v pozicích 2,9 chrání navázaný kov, když brání navázání více ekvivalentů fenantrolinu. Samotný fenantrolin vytváří působením dihalogenidů kovů komplexy typu [M(phen)3]Cl2 (M = Fe, Co, Ni). Neokuproin a bathokuproin oproti tomu tvoří 1:1 komplexy, jako je [Ni(neo/batho-kuproin)Cl2]2.
+ Zásaditost 1,10-fenantrolinů a 2,2'-bipyridinu ligand pKapoznámka/jiný název obrázek1,10-fenantrolin 4,86 phen náhled|150px|vlevo|Číslování derivátů 1,10-fenantrolinu 2,2'-bipyridin 4,30 méně zásaditý než phen 5-nitro-1,10-fenantrolin 3,57 2,9-dimethyl-1,10-fenantrolin není známo neokuproin 4,7-dimethyl-1,10-fenantrolin 5,97 4,7-difenyl-1,10-fenantrolin není známo bathofenantrolin 5,6-dimethyl-1,10-fenantrolin 5,20 3,4,7,8-tetramethylfenantrolin 6,31 3,4,7,8-Me4phen4,7-dimethoxy-1,10‐fenantrolin 6,45 4,7-(MeO)2phen
Použití jako indikátor alkyllithných činidel Alkyllithiné sloučeniny vytvářejí s fenantrolinem výrazně zbarvené produkty. Obsah alkyllithných sloučenin v roztoku lze určit přidáním malého množství fenantrolinu (přibližně 1 mg) a následnou titrací alkoholy do odbarvení roztoku. Podobně je možné titrovat i Grignardova činidla.
Odkazy Reference
Související články Ferroin
Externí odkazy
Kategorie:Redoxní indikátory Kategorie:Chelační činidla