Fukuyjamova redukce je organická redoxní reakce, ve které se redukují thioestery na aldehydy pomocí hydrosilanů za přítomnosti palladia jako katalyzátoru.
Reakci objevil Tóru Fukujama v roce 1990.Facile reduction of ethyl thiol esters to aldehydes: application to a total synthesis of (+)-neothramycin A methyl ether Tohru Fukuyama, Shao Cheng Lin, Leping Li Journal of the American Chemical Society, 1990, 112 (19), pp 7050–7051 V původní reakci byly použity triethylsilan a palladium na uhlíku:
Fukujamova redukce
Fukujamovy redukce se používají k přeměnám karboxylových kyselin (sloužících jako prekurzory thioesterů) na aldehydy; tyto přeměny jsou obecně obtížné, protože často dochází k pokračování redukce za vzniku alkoholu.
Mechanismus Katalytický cyklus Fukujamovy redukce vypadá takto:
Oxidační adice: {R-C(O)-SR} + Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SR Transmetalace: {RC(O)-Pd^{II}-SR} + R3SiH -> {RC(O)-Pd^{II}-H} + R3Si-SR Redukční eliminace: RC(O)-Pd^{II}-H -> {RC(O)-H} + Pd^0
Rozsah V jedné z obměn Fukujamovy redukce byla vytvořena sloučenina BODIPY z SMe-substituovaného derivátu:The Smallest and One of the Brightest. Efficient Preparation and Optical Description of the Parent Borondipyrromethene System. I. J. Arroyo, R. Hu, G. Merino, B. Z. Tang, E. Peña-Cabrera, The Journal of Organic Chemistry 2009, ASAP Dalšími reaktanty jsou thiofen-2-karboxylát měďný (CuTC), tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (Pd(dba)2) a tris(2-furyl)fosfin.
Příprava BODIPY
Podobnou reakcí je Fukujamovo párování, kde se místo hydridu vyskytuje karboaniontový nukleofil.
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Organické redoxní reakce