náhled|right|Struktura [Co(ethylendiamin)2(SO3)N3].
Azidokomplexy kovů jsou koordinační sloučeniny obsahující alespoň jeden azidový (N) ligand.
Struktura Azidový anion je pseudohalogenid, více nukleofilní než chloridový. Jedná se o monodentátní ligand, který se na kovy váže přes jeden z koncových atomů dusíku, podle vzorce M-N=N=N. N3 jednotky jsou lineární a úhly M-N-N vychýlené. Azidy mohou vytvářet můstky; v nich jsou obvykle oba kovy navázány na stejný dusík. Méně časté je navázání podle vzorce M-N=N=N-M, vyskytující se například u [Cu(N3)(PPh3)2]2.
Homoleptické komplexy Je známa řada homoleptických (neobsahujících ligandy jiného druhu) azidových komplexů. Koordinační čísla se pohybují od 2 (například u [Au(N3)2]−) do 7 (například [W(N3)7]−). V mnoha případech jde o oktaedrické anionty s obecným vzorcem [M(N3)6]n−: dianionty čtyřmocných kovů: V, Pt, Ti, Zr, Hf trianionty trojmocných kovů: Cr, Fe, Ru, Rh, Ir tetraanionty o dvojmocného Ni
U některých kovů mohou mít homoleptické komplexy dvě různá oxidační čísla: [Au(N3)2]− / [Au(N3)4]− a [Pt(N3)6]4− / [Pt(N3)4]2−.
Komplexy s více druhy ligandů Ke smíšeným azidovým komplexům patří například Zn(N3)2(NH3)2 a (C5H5)2Ti(N3)2.
Příprava a reakce Azidové komplexy se připravují podvojnými záměnami, jako jsou reakce chloridů kovů s azidem sodným. Někdy se jako zdroj azidových iontů používá trimethylsilylazid.
Po zahřátí, někdy i působením ultrafialového záření, azidy uvolňují dusík. Za přítomnosti vhodných přídatných ligandů se vytvářejí izolovatelné nitridokomplexy.
Azidové ligandy reagují s nitrosoniovými ionty za vzniku oxidu dusného, což se využívá na přípravu koordinačně nenasycených komplexů.
[Co(NH3)5N3]2+ + NO+ + H2O → [Co(NH3)5(H2O)]3+ + N2O + N2
Komplexy organoazidů jsou meziprodukty azido-alkynových Huisgenových cykloadicí.
Reference
Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Azidy