Octan molybdenatý je organická sloučenina se vzorcem Mo2(O2CCH3)4. Jedná se o žlutou diamagnetickou pevnou látku, na vzduchu stálou, která se rozpouští v organických rozpouštědlech. Molekula této sloučeniny obsahuje čtvernou vazbu mezi atomy kovu.Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B., Angelici, R. J., Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry third edition, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999,
Struktura Podobně jako mnohé další karboxylátové komplexy má Mo2(O2CCH3)4 lampionovitou strukturu.Cotton, F. A.; Hillard, E.A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. Journal of the American Chemical Society, 2000, 122, 416-417 Každý atom MoII v této molekule má 8 valenčních d-elektronů a je s druhým atomem spojen jednou vazbou σ, dvěma vazbami π, a jednou vazbou δ, čímž vzniká konfigurace vazebných elektronů σ2π4δ2; tyto vazby jsou tvořeny překryvy párů d orbitalů.Blaudeau, J. P.; Pitzer, R. M. Ab Initio Studies of Ligand Effects on the Metal-Metal Bond in Dimolybdenum Complexes Journal of Physical Chemistry 1994, vol. 98, pp. 4575-4579 Na kovová centra jsou jako můstky navázány čtyři acetátové ligandy. Vazby Mo-O mezi atomy molybdenu a kyslíku mají délku 211,9 pm, vzdálenost Mo-Mo činí 209,34 pm.
Příprava Mo2(O2CCH3)4 se připravuje reakcí hexakarbonylu molybdenu (Mo(CO)6) s kyselinou octovou; v průběhu přípravy se oddělují CO ligandy z karbonylu a molybden se oxiduje z Mo0 na MoII.Brignole, A. G.; Cotton, F. A., Rhenium and Molybdenum compounds containing quadruple compounds, Inorganic Syntheses 1972, volume 13, pp. 81-89 Pence, L. E.; Weisgerber, A. M.; Maounis, F.A.; Synthesis of Molybdenum-Molybdenum Quadruple Bonds, Journal of Chemical Education, 1999, vol. 76, 404-405
2 Mo(CO)6 + 4 HO2CCH3 → Mo2(O2CCH3)4 + 12 CO + 2 H2
Vedlejšími produkty jsou trojjaderné klastry.Bino, A.; Cotton, F. A.; Dori, A.; Journal of the American Chemical Society 1981, vol. 103, pp. 243-244 A Aqueous New Chemistry of Organometallic, Trinuclear Cluster Compounds of Molybdenum
V roce 1960 byla popsána reakce HO2CCH3 a Mo(CO)6. V této době nebyly známy sloučeniny se čtvernými vazbami mezi atomy kovů, autoři studie tak navrhli, že je Mo(O2CCH3)2 tetraedrický.Bannister, E.; Wikinson, G., Molybdenum(II) carboxylates, Society of Chemical Industry 1960, 319Stephenson, T. A.; Bannister, E.; Wilkinson, G. Molybdenum(II) Carboxylates Journal of the Chemical Society, 1964, pp. 2538 Tento předpoklad byl vyvrácen roku 1965.D. Lawton, R. Mason The Molecular Structure of Molybdenum(II) Acetate Journal of the American Chemical Society 1965, vol 87, pp 921–922
Použití Mo2(O2CCH3)4 je meziproduktem přípravy dalších sloučenin molybdenu obsahujících čtverné vazby; acetátové ligandy lze nahradit jinými a získat tak další komplexy, například [Mo2Cl8]4− a Mo2Cl4[P(C4H9)3]4.Tsai, Y. C.; Chen H. Z.; Chang, C. C.; Yu, J. K.; Lee, G. H.; Wang, Y.; Kuo, T. S. Journey from Mo-Mo Quadruple Bonds to Quintuple Bonds Journal of the American Chemical Society, 2009, 131, 12534-12535 Handa, M.; Mikuriya, M.; Kotera, T.; Yamada, K.; Nakso, T.; Matsumoto, H.; Kasuga, K. Linear Chain Compounds of Molybdenum(II) Acetate Linked by Pyazine, 4,4’-Bipyridine, and 1,4- Diazabicyclo[2.2.2]octane Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1995, 68, 2567-2572
Reference
molybdenatý Kategorie:Molybdenaté sloučeniny