Syntéza malonátových esterů je chemická reakce, při které je diethylmalonát nebo jiný ester kyseliny malonové alkylován na alfa uhlíku (atomu uhlíku sousedícím s oběma karbonylovými skupinami); následně může být přeměněn na substituční derivát kyseliny octové.
střed|595x595px|Reaction formula|bezrámu
Hlavní nevýhodou tohoto postupu je možnost tvorby dialkylovaných produktů, které ztěžují izolaci žádoucích produktů a snižují jejich výtěžnosti.Syntéza malonátových esterů alkylacemi enolátů
Mechanismus Reakce začíná deprotonací uhlíku v poloze alfa vůči karbonylové skupině silnou zásadou. Vzniklý karboanion může vstoupit do nukleofilní substituční reakce s alkylhalogenidem za vzniku alkylované sloučeniny. Zahříváním se diester dekarboxyluje na kyselinu octovou s navázanou skupinou R; malonátový ester tak lze považovat za ekvivalent syntonu −CH2COOH.
Obvykle se pro reakci používají estery se stejným uhlíkovým řetězcem jako použitá zásada, například ethylestery s ethoxidem sodným, čímž se zabraňuje transesterifikaci.
878x878px
Obměny
Dialkylace Opakováním deprotonace a alkylace je možné získat dialkylované estery.
střed|800px
Příprava cykloalkylkarboxylových kyselin Při použití dihalogenidů může syntéza malonátových esterů probíhat vnitromolekulárně;Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed.. 2008. pp. 905–906 tato varianta bývá označována jako Perkinova alicyklická syntéza.Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther W. H. Perkin Jun. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1787–1797 1883
střed|800px
Využití Malonátové estery se používají na výrobu barbiturátů.
Odkazy
Reference
Související články Knoevenagelova kondenzace Syntéza acetacetátových esterů
Externí odkazy
Kategorie:Estery kyseliny malonové Kategorie:Substituční reakce Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík