náhled|vpravo|upright=0.5|Obecný strukturní vzorec selenolu
Selenoly jsou organické sloučeniny obsahující funkční skupiny -SeH a patřící tedy mezi organoselenové sloučeniny; příkladem může být aminokyselina selenocystein.
Struktura a vlastnosti Selenoly mají podobnou strukturu jako thioly, ale vazba C-Se je s průměrnou délkou 196 pm přibližně o 8 % delší. Úhel C-Se-H je blízko 90°. Na selenu se nacházejí téměř výhradně orbitaly p. Vazebná energie je nižší než u S-H, což vede ke snadnější oxidovatelnosti selenolů a jejich využitelnosti jako zdrojů vodíku v přenosových hydrogenacích. Vazba Se-H se vyznačuje nižší disociační energií než S-H; například u benzenselenolu má hodnotu 326 kJ/mol, zatímco u benzenthiolu 368 kJ/mol.
Selenoly jsou přibližně 1000krát silnějšími kyselinami než thioly: pKa methanselenolu je 5,2, zatímco u methanthiolu 8,3. Deprotonacemi selenolů vznikají selenolátové anionty, RSe−, které jsou zpravidla silnými nukleofily a na vzduchu se rychle oxidují.
Teploty varu selenolů bývají v důsledku většího zapojení van der Waalsových sil vyšší než u odpovídajících thiolů. Těkavé selenoly mívají silný zápach.
Použití a výskyt
Využití selenolů je v důsledku jejich toxicity a citlivosti vazeb Se-H omezené. Selenoláty mají využití v organické syntéze.
180px|náhled|L-selenocystein, přírodní selenol
Biochemický význam Selenoly se účastní několika biologických procesů. Selenolové skupiny jsou součástmi aktivních míst tří enzymů nalezených u savců: glutathionperoxidázy, jodthyronindejodázy, a thioredoxinreduktázy; selenoly v těchto enzymech jsou součástí esenciální aminokyseliny selenocysteinu. Selenolové skupiny zde slouží jako redukční činidla, která se oxidují na deriváty kyseliny selenenové (RSe-OH), posléze redukované enzymy obsahujícími thioly. Methanselenol (CH3SeH), získatelný v laboratoři působením bakteriální methionin gama lyázy na selenomethionin, má protinádorové účinky, podobně jako několik dalších organických sloučenin selenu.
Prekurzory methanselenolu se zkoumají pro možné využití při prevenci nádorů a při jejich léčbě; methanselenol je pro tyto účely biologicky aktivnější látkou než ethanselenol (CH3CH2SeH) nebo propan-2-selenol ((CH3)2CH(SeH)).
Příprava Selenoly se obvykle připravují reakcemi organolithných nebo Grignardových činidel s elementárním selenem; například benzenselenol se získává z fenylmagnesiumbromidu a selenu, kde po provedení této reakce následuje okyselení:
360px
Další možností je alkylace selenomočoviny a hydrolýza. Selenoly lze rovněž vytvořit redukcemi diselenidů a protonací vzniklých selenolátů:
2 RSe-SeR + 2 Li+[HB(CH2CH3)3]− → 2 RSe−Li+ + 2 B(CH2CH3)3 + H2
RSe−Li+ + HCl → RSeH + LiCl
Dimethyldiselenid se v buňkách snadno redukuje na methanselenol.
Reakce Selenoly se oxidují na diselenidy, sloučeniny obsahující vazby Se-Se; například reakcí benzenselenolu s bromem vzniká difenyldiselenid:
2 C6H5SeH + Br2 → (C6H5Se)2 + 2 HBr
Za přítomnosti zásad jsou selenoly alkylovány na selenidy, například methylací methanselenolu vzniká dimethylselenid.
Bezpečnost Organoselenové sloučeniny působí jako kumulativní jedy.
Odkazy
Reference
Související články Alkoholy Thioly Telluroly
Externí odkazy
Kategorie:Funkční skupiny