Le dichlorure de zirconocène est un complexe organozincique de formule chimique . Constitué d'un atome central de zirconium entouré de deux ligands cyclopentadiényle et de deux ligands chlorure, c'est un solide beige diamagnétique relativement stable dans l'air.
Structure
Le dichlorure de zirconocène adopte une structure en « coquille de palourde » où les cycles Cp ne sont pas parallèles, l'angle moyen Cp-Zr-CP étant de 128°. L'angle Cl-Zr-Cl est lui de 97,1°, plus large que dans le dichlorure de niobocène (85,6°) ou le dichlorure de molybdocène (82°). Cette tendance a aidé à établir l'orientation de la HO (HOMO) pour cette classe de complexesK. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, and in parts S. R. Critchley, B. Denton and G. V. Rees "The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium" Acta Cryst. 1974, volume B30, pp. 2290-2304. .
Synthèse
Le dichlorure de zirconocène peut être synthétisé à partir du complexe chlorure de zirconium(IV)-THF et du cyclopentadiénure de sodium NaCp :
+ 2 NaCp ⟶ + 2 NaCl + 2 THF.
Réactions vignette|Le dichlorure de zirconocène forme avec l'alanate de lithium le réactif de Schwartz utilisé dans la réaction ci-dessus. Le dichlorure de zirconocène réagit avec l'alanate de lithium pour donner le réactif de Schwartz : 4 + ⟶ 4 + .
Comme le tétrahydruroaluminate de lithium est un réducteur fort, une sur-réduction peut se produire et donner le complexe dihydrido ; le traitement du mélange final par le dichlorométhane permet de le reconvertir en réactif de Schwartz.
Applications
Le dichlorure de zirconocène peut être utilisé pour effectuer une hydrozirconation.
Notes et références
Voir aussi Articles connexes Dichlorure de titanocène Dichlorure d'hafnocène Dichlorure de vanadocène Dichlorure de niobocène Dichlorure de tantalocène Dichlorure de tungsténocène
Catégorie:Réactif pour la chimie organique Chlorure Catégorie:Métallocène Catégorie:Chlorure