Le béryllocène, ou bis(η,η-cyclopentadiényl)béryllium(II), est un composé organométallique du béryllium de la famille des métallocènes. Dans les conditions normales de température et de pression, c'est un solide incolore, mais à dans l'éther de pétrole, il se présente sous la forme d'aiguilles blanches. Il se décompose rapidement au contact du oxygène et de l'eau.
Propriétés Propriétés physiques
Par contraste avec les métallocènes de métaux de transition V, Cr, Fe, Co, Ni, Ru et Os, qui possèdent une structure symétrique et donc un moment dipolaire électrique global nul, le béryllocène possède un fort moment dipolaire, de dans le benzène, ou de dans le cyclohexane, ce qui indique une asymétrie dans la molécule. Son spectre infrarouge comporte des bandes à 1524, 1610, 1669, 1715 et , ce qui montre également que la structure de ce composé ne peut être similaire à celle du ferrocène. La RMNH montre d'autre part à une température de un seul signal, indiquant soit une structure symétrique, soit une fluctuation rapide des cycles..
En fonction de son état physique, le béryllocène montre des géométries moléculaires différentes. Une analyse par cristallographie aux rayons X à basse température montre une structure « sandwich-glissée », c'est-à-dire des cycles décalés, un cycle étant coordonné η avec une distance Be-Cp de , le second ayant seulement une coordination η avec une distance Be-Cp de .... La raison de cette structure η,η est que les orbitales du béryllocène ne peuvent être occupées que par 8 électrons de valence. En phase gazeuse, les deux cycles apparaissent comme coordonnés η, mais en fait un deux cycles est nettement plus loin de l'atome central que l'autre (distances de 190 et ) et cette coordination apparente η est due à une fluctuation rapide de la liaison.. Une étude par diffraction électronique en phase gazeuse à de 1979 par Arne Haarland a montré que les cycles étaient décalés d'environ et n'ont pas une coordination η,η mais plutôt η,η.
Ernesto Carmon et al. ont étudié par cristallographie aux rayons X la structure du béryllocène avec des ligands plus encombrés stériquement : Be(C5Me4H)2 et Be(C5Me5)2. Ils ont constaté qu'à l'état solide Be(C5Me4H)2 avait une structure sandwich glissé avec une coordination η,η, alors que Be(C5Me5)2 avait une coordination classique η,η. Dans le cristal, les liaisons Be-C n'ont pas toutes la même longueur mais varient entre 196,9(1) et ..
Propriétés chimiques
Dans le tétrahydrofurane (THF), le béryllocène se décompose assez rapidement pour donner un gel jaunâtre. Les cristaux de bélyllocène forment en contact avec l'oxygène de l'air une couche d'oxyde à leur surface, et ils réagissent violemment avec l'eau pour former l'hydroxyde de béryllium et le cyclopentadiène :
Be(C5H5)2 + 2 H2O → Be(OH)2 + 2 C5H6
Comme le magnésocène, le béryllocène réagit avec le chlorure de fer(II) pour former le ferrocène. La force motrice de cette réaction est la formation du ferrocène qui est particulièrement stable.
Be(C5H5)2 + FeCl2 → BeCl2 + Fe(C5H5)2
Synthèse
Le béryllocène fut synthétisé la première fois en 1959 par Ernst Otto Fischer et Hermann Pankraz Hofmann à partir de chlorure de béryllium et de cyclopentadiénure de sodium dans le benzène ou le diéthyléther :
2 BeCl2 + 2 M(C5H5) → Be(C5H5)2 + 2 MCl (M=Na, K)
Sécurité
Comme tous les composés du béryllium, le béryllocène est hautement toxique et cancérigène.
Notes et références
Catégorie:Composé du béryllium Catégorie:Métallocène