Trisoufre

Le trisoufre est une molécule triatomique formée de trois atomes de soufre et dont la formule chimique est . Cette molécule est analogue à l'ozone. C'est une variété allotropique du soufre bien moins stable que le cyclooctasoufre , en lequel il tend naturellement à se décomposer à température et pression standards. Il existe dans les états gazeux et liquide et peut, à des températures cryogéniques, être aussi un solide. Il se trouve généralement dans la vapeur de soufre, comprenant 10 % des espèces vapeur à et .

Historique

Bien que des scientifiques supposaient l'existence de depuis le début des années 1900Hugo Erdmann (1908). "Ueber Thiozonide, ein Beitrag zur Kenntniss des Schwefels und seiner ringförmigen Verbindungen". Justus Liebigs Annalen der Chemie 362 (2): 133–173. doi:10.1002/jlac.19083620202., celle-ci n'a été mise en évidence qu'en 1964 par J. Berkowitz. Il détecta la présence de dans les vapeurs de soufre en réalisant un spectre de masse de celles-ci.

Généralités Structure Le trisoufre a de nombreuses propriétés similaires à l'ozone dont sa structure coudée selon la théorie VSEPR. Les liaisons entre les atomes de soufre ne sont pas réellement doubles (car ceci nécessiterait deux électrons en moins) et il est préférable d'envisager la molécule comme en résonance entre deux états dans lesquels un des deux atomes terminaux a une charge formelle négative et l'atome central une charge formelle positive. La distance interatomique dans le trisoufre est de 191,70 ± 0,01 pm (1,9170 ± 0,0001 Å)Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. . . et un angle de 117,36°±0,006°Michael C. McCarthy, Sven Thorwirth, Carl A. Gottlieb, and Patrick Thaddeus (11 March 2004). "The Rotational Spectrum and Geometrical Structure of Thiozone, S3". Journal of the American Chemical Society 126 (13): 4096–4097. doi:10.1021/ja049645f. ..

La forme cyclique de , où les atomes forment un triangle équilatéral à trois liaisons, devrait avoir une énergie inférieure à celle de la structure coudéeBeate Flemmig, Peter T. Wolczanski, and Roald Hoffmann (1 June 2005). "Transition Metal Complexes of Cyclic and Open Ozone and Thiozone" (PDF). Journal of the American Chemical Society 127 (4): 1278–1285. doi:10.1021/ja044809d. ..

Abondance Au-dessus de , est la deuxième forme allotropique de soufre la plus abondante (après ).

Dans le soufre liquide, le trisoufre est peu abondant au-dessous de environ ; néanmoins, il contribue fortement à sa réactivité.

Production peut être produit par photolyse de intégré dans un verre ou une matrice d'un gaz rare sous forme solide. Il est sinon présent naturellement dans les émissions volcaniques et semblerait apparaître en équilibre avec et dans l'atmosphère de Vénus sur une épaisseur de 20 à 30 kmJohn S. Lewis (2004). Physics and chemistry of the solar system. Academic Press. . .. La couleur rougeâtre de cette dernière à basses hauteurs serait peut être d'ailleurs liée à cette présence de John S. Lewis (2004). Physics and chemistry of the solar system. Academic Press. . ..

Réactions peut réagir avec le monoxyde de carbone CO pour donner de l'oxysulfure de carbone OCS et du . En théorie, un groupe carbonyle peut être remplacé par dans des métaux carbonylés du groupe 8 comme dans le pentacarbonyle de fer de formule chimique . La formation de composés possédant un nombre fini d'atomes de soufre est aussi possible. On trouve par exemple la réaction: + S → S

Anions L'ion S vignette|gauche|Photo de Lazurite (contenant S).

L'anion S bleu intense, parfois trouvé sous le nom d'ion thiozonure dans les publications scientifiques par analogie avec l'ion ozonure de formule chimique O, est présent dans la roche métamorphique lapis-lazuli et le minéral lazurite (dont le pigment azurite provient). En peinture, la couleur bleue dite parfois « profonde » dont le vrai nom est l'International Klein Blue qui fut créée à la demande du français Yves Klein contient également l'anion S.

Caractéristiques La réalisation du spectre UV-Visible de l'anion S révèle un maximum d'absorption entre et soit vers Beat Meyer (March 1975). "Elemental Sulfur" (PDF). Chemical Reviews 76 (3): 367–388. doi:10.1021/cr60301a003.. Ce résultat est cohérent avec la couleur bleue de cet anion, couleur complémentaire du rouge-orange. Une caractérisation de S par spectroscopie infrarouge et Raman montre des absorptions maximales à (IR) et (Raman). D'autres bandes caractéristiques sont toutefois aussi présentes sur le spectre de Raman à pour les élongations symétriques (Stretching), pour celles asymétriques et pour les déformations ẟ (Bending).

L'anion S est stable en solution aqueuse sous une pression de , soit de .

Production Il se peut qu'il soit produit de manière naturelle en profondeur dans la croûte terrestre aux niveaux des zones de subduction et de métamorphisme sous haute pression. En synthèse, la réaction d'hexasoufre de lithium solvaté par de la putrescine avec un solvant donneur comme l'acétone permet de former du S. Une autre méthode pour obtenir cet anion est la réduction de soufre gazeux par du . Enfin, dissoudre des polysulfures dans de l'hexaméthylphosphoramide ou encore faire réagir du soufre avec un oxyde de magnésium un peu humide permet la production de l'anion S.

L'ion S L'anion trisulfure, S, fait partie de la famille des polysulfures. Selon la théorie VSEPR, il a, tout comme le trisoufre , une structure coudée avec cependant un angle de 107,53°. Les liaisons entre les atomes de soufre sont simples. On le trouve généralement associé à d'autres éléments comme au strontium dans la molécule .

Références

Catégorie:Molécule Catégorie:Forme allotropique du soufre