Le dioxyde de sélénium est un composé chimique de formule . Il s'agit d'un solide incolore se présentant sous la forme d'aiguilles blanchâtres translucides.. On peut l'obtenir par oxydation du sélénium aussi bien par combustion dans l'oxygène de l'air que sous l'action de l'acide nitrique ou du peroxyde d'hydrogène , la voie la plus efficace étant peut-être la déshydratation de l'acide sélénieux :
3 Se + 4 + → 3 + 4 NO 2 + Se → SeO2 + 2 SeO2 + .
Propriétés Le dioxyde de sélénium solide est un polymère unidimensionnel constitué d'une chaîne où alternent des atomes d'oxygène et de sélénium. Les atomes de sélénium ont une géométrie pyramidale. Les liaisons Se–O ont une longueur de . L'orientation des atomes d'oxygène est alternée le long de la chaîne d'atomes de sélénium et d'oxygène, ce qui correspond, du point de vue stéréochimique, à un arrangement syndiotactique.
En phase gazeuse, le dioxyde de sélénium forme des dimères et des oligomères, et devient monomérique à haute température. Le monomère présente une géométrie très semblable à celle du dioxyde de soufre , avec des liaisons de . Le dimère a été observé dans une matrice d'argon cryogénique, la spectroscopie infrarouge indiquant une géométrie centrosymétrique en chaise. La dissolution de l' donne le trimère .
La molécule de monomérique est polaire, avec un moment dipolaire de du milieu des deux atomes d'oxygène vers l'atome de sélénium.
Le dioxyde de sélénium solide se sublime facilement. À très faible concentration, la vapeur a une odeur repoussante rappelant celle du raifort en décomposition, et peut provoquer des sensations de brûlure, dans les muqueuses, à forte concentration ; ce composé est toxique, comme tous les composés du sélénium.
Le dioxyde de sélénium est un oxyde acide : il se dissout dans l'eau en donnant de l'acide sélénieux . Il réagit avec des bases en formant des sélénites, contenant l'anion . Ainsi, la réaction avec l'hydroxyde de sodium NaOH donne du sélénite de sodium :
+ 2 NaOH → + .
Notes et références
Selenium