Le perrhénate d'ammonium est le sel d'ammonium de l'acide perrhénique. Soluble dans l'eau, il a été découvert peu après le rhénium.
Synthèse et structure Le perrhénate d'ammonium peut être préparé à partir de pratiquement toutes les sources courantes de rhénium. Le métal, les oxydes et les sulfures peuvent être oxydés avec de l'acide nitrique et la solution résultante traitée avec de l'ammoniaque. Alternativement, une solution aqueuse de Re2O7 peut être traitée avec de l'ammoniac, suivie d'une cristallisationO. Glemser, "Ammonium Perrhenate" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, Ed. édité par G. Brauer, Academic Press, 1963, New York, vol. 1, pp. 1476–85.Richard J. Thompson et al., Ammonium Perrhenate, Inorganic Syntheses, 1966, vol. 8, pp. 171–173. ..
Donc le perrhénate d'ammonium est obtenu par réaction d'une solution d'acide perrhénique avec de l'ammoniacGeorg Brauer, Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. 3, Enke, Stuttgart, 1981, chapitre III, p. 1633. .: NH3 + HReO4 → NH4ReO4
Le perrhénate d'ammonium présente une structure cristalline tétragonale de type scheelite avec le groupe d'espace I41/a (no 88) et les paramètres de réseau a = 587,1 pm et c = 1294,2 pm.
Cette structure cristalline est celle de la scheelite, dans laquelle le cation atomique est remplacé par le cation moléculaire de l'ammoniumI. P. Swainson et R. J. C. Brown, Refinement of ammonium perrhenate structure using a pseudo-spin model for the ammonium ion orientation, Acta Crystallographica, 1997, vol. B53, pp. 76–81. .. Elle subit une transition d'orientation d'ordre moléculaire sous refroidissement sans changement de groupe d'espace, mais avec un changement fortement anisotrope de la forme de la cellule élémentaire, ce qui confère la propriété inhabituelle d'avoir un coefficient RQN du rhénium positif en température et en pressionR. J. C. Brown et S. L. Segel, 187Re, 14N, and 2H nuclear quadrupole couplings in NH4ReO4: Evidence for a possible phase transition, Journal of Chemical Physics, 1977, vo. 67(7), pp. 3163–7. ..
NH4ReO4 peut être considéré comme la structure prototype d'une famille de scheelites d'ammonium, comprenant le pertechnétate (NH4TcO4), le periodate (NH4IO4), le tétrachlorothallate (NH4TlCl4) et le tétrachloroindate (NH4InCl4).
Propriété Le perrhénate d'ammonium se décompose à 400 °C en oxyde de rhénium(IV), ReO2, en eau et en diazote. De la poudre de rhénium pur peut être produite à partir de ce perrhénate en le chauffant en présence d'hydrogène : 2 NH4ReO4 + 7 H2 → 2 Re + 8 H2O + 2 NH3
Le chauffage doit être fait lentement car le perrhénate d'ammonium se décompose en Re2O7 volatil à partir de 250 °C. Lorsqu'il est chauffé dans un tube scellé à 500 °C, le perrhénate d'ammonium se décompose en dioxyde de rhénium : 2NH4ReO4 → 2ReO2 + N2 + 4 H2O
Les organohydrazinures de rhénium(III) formés lors de la réduction du perrhénate d'ammonium avec la 2-hydrazinopyridine et la triphénylphosphine pourraient être utilisés en tant que radiopharmaceutiques.
Notes et références .
Catégorie:Composé du rhénium Catégorie:Composé de l'ammonium