Le terme chlorure de chrome(II) décrit des composés inorganiques de formule CrCl(HO). Le solide anhydre est blanc à l'état pur, cependant les échantillons commerciaux sont souvent gris ou verts ; il est hygroscopique et se dissout rapidement dans l'eau pour donner des solutions bleu-vif sensibles à l'air de tétrahydrate Cr(HO)Cl. Le chlorure de chrome(II) n'a pas d'applications commerciales mais il est utilisé à l'échelle des laboratoires pour la synthèse d'autres complexes de chrome.
Synthèse CrCl est produit en réduisant le chlorure de chrome(III) soit avec l'hydrogène à : 2 CrCl + H → 2 CrCl + 2 HCl ou par électrolyse.
Les préparations en faible quantité peuvent utiliser LiAlH, le zinc ou des réactifs apparentés, pour réduire CrCl : 4 CrCl + LiAlH → 4 CrCl + LiCl + AlCl + 2 H 2 CrCl + Zn → 2 CrCl + ZnCl
CrCl peut aussi être préparé en traitant une solution d'acétate de chrome(II) avec du chlorure d'hydrogène : Cr(OAc) + 4 HCl → 2 CrCl + 4 AcOH
Structure et propriétés vignette|Chlorure de chrome(II) hydraté : atome de chrome en gris, oxygène en rouge, chlore en vert (atomes d'hydrogène omis pour plus de clarté). CrCl anhydre est blanc, cependant les échantillons commerciaux sont souvent gris ou verts. Il cristallise dans le groupe d'espace Pnnm, qui est une variante distordue de la structure rutile orthorhombique, ce qui le rend isostructurel au chlorure de calcium. Les centres Cr sont octaédriques, étant distordus par l'effet Jahn-Teller.
Le dérivé hydraté, CrCl(HO), forme des cristaux monocliniques de groupe d'espace P2/c. La géométrie moléculaire est approximativement plane carrée avec des distances Cr—O de et les deux distances Cr—Cl valant .
Réactions Le potentiel d'oxydoréduction pour Cr + e ⇄ Cr est de −0.41. Puisque le potentiel d'oxydoréduction de H à H en conditions acides est de +0.00, l'ion chromeux a un potentiel suffisant pour réduire les acides en hydrogène, bien que cette réaction ne se produise pas sans catalyseur.
Chimie organique Le chlorure de chrome(II) est utilisé comme précurseur d'autres complexes de chrome inorganiques et organométalliques. Les halogénures d'alkyles et les nitroaromatiques sont réduits par CrCl. L'électronégativité modérée du chrome et la variété de substrats que CrCl peut accepter rendent les réactifs organochromiques très versatiles en synthèse(a) Kazuhiko Takai, K.; Loh, T.-P. "Chromium(II) Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons: New York; 2005. . (b) Alois Fürstner, "Carbon−Carbon Bond Formations Involving Organochromium(III) Reagents" Chemical Reviews, 1999, 99 (4), 991–1046 . C'est le réactif de la réaction de Nozaki-Hiyama-Kishi, une méthode utile pour la préparation de cycles de taille moyenne(a) MacMillan, D. W. C.; Overman, Larry E. "Enantioselective Total Synthesis of (−)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate. First Synthesis of a Eunicellin Diterpene" J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 (41), 10391–10392. . (b) Lotesta, S. D.; Liu, J.; Yates, E. V.; Krieger, I.; Sacchettini, J. C.; Freundlich, J. S.; Sorensen, E. J. "Expanding the pleuromutilin class of antibiotics by de novo chemical synthesis" Chem. Sci. 2011, 2, 1258-1261. .. Il est également utilisé dans l'oléfination de Takai pour former des iodures de vinyle à partir d'aldéhydes en présence d'iodoforme..
Références
chrome Catégorie:Halogénure de métal Catégorie:Réducteur