La synthèse de quinoléine de Friedlaender, condensation de Friedlaender ou simplement synthèse de Friedlaender (également orthographié « Friedländer ») est une réaction de chimie organique principalement utilisée pour produire de la quinoléine. Elle porte le nom du chimiste allemand Paul Friedlaender (1857-1923) qui l'a découverteWinfried R. Pötsch u. a.: Lexikon bedeutender Chemiker. Bibliographisches Institut, Leipzig 1998, , p. 157–158..
Cette réaction fait réagir un 2-aminobenzaldéhyde (ou un dérivé cétone) avec des aldéhydes ou cétones pour former des quinoléines :
Les groupes Reste R1 à R3 peuvent être des atomes d'hydrogène ou des groupes organyle. La synthèse peut est catalysée par des acides ou des bases, mais elle fonctionne mieux avec les acides. Parmi les catalyseurs utilisés, on peut citer l'acide trifluoroacétique, l'acide paratoluènesulfonique, le diiode et les acides de Lewis.
La réaction doit toujours être réalisée dans des solvants, sinon elle doit être réalisée dans des conditions drastiques, comme des températures allant jusqu'à 200 °C.
Mécanisme réactionnel
Il existe deux mécanismes réactionnels viables pour cette réaction. Dans le premier, le dérivé substitué du 2-aminobenzaldéhyde (1) et le composé carbonylé (2) se condensent (aldolisation) dans une étape cinétiquement limitante pour former l'adduit aldol (3). Celui-ci perd ensuite une molécule d'eau (crotonisation) pour former une énone α,β-insaturée (4), qui perd à nouveau une molécule d'eau par une réaction de formation d'imine produisant la quinoléine (7).
Dans le second mécanisme, la première étape est la formation d'une base de Schiff (5), suivie par une cyclisation formant le composé hydroxylé (6), et enfin une élimination (déshydratation) pour former la quinoléine (7).
Utilisation
La synthèse de la quinoléine de Friedlaender est utilisée pour produire des quinoléines, des naphtyridines et d'autres dérivés hétérocycliques polycycliques, généralement avec des rendements élevés.
Variantes
La réaction de Pfitzinger et la synthèse de quinoléine de Niementowski sont des variantes de la synthèse de Friedlaender. Dans la première, on part de l'isatine qu'on condense avec un composé carbonylé pour obtenir une quinoléine substituée, dans la seconde, on part de l'acide anthranilique.
Notes et références
Voir aussi
Synthèse de quinoléine de Camps Synthèse de quinoléine de Conrad-Limpach Réaction de Pfitzinger Réaction de Skraup Réaction de Gould-Jacobs Réaction de Doebner Réaction de Doebner-Miller Réaction de Povarov
Catégorie:Réaction formant une quinoléine Catégorie:Réaction de condensation