Le phosphite de triéthyle est un composé organophosphoré de la famille des esters de phosphite, de formule . C'est l'ester triéthylique de l'acide phosphoreux. Il est utilisé comme ligand en chimie organométallique et comme réactif en synthèse organique.
Propriétés
Le phosphite de triéthyle est un liquide incolore malodorant. Son point d'ébullition à une pression de est de , à une pression réduite de il est de . Sa pression de vapeur est donnée par l'équation d'Antoine log10(P) = A-(B/(T+C)) (P en Torr, T en °C) avec A = 7,2, B = et C = 230 dans la plage de température de . C'est un liquide peu voire très peu volatil.
C'est un liquide inflammable dont les vapeurs peuvent former un mélange hautement inflammable et explosif au-dessus de son point d'éclair (). Ses limites d'explosivité dans l'air se situent à 3,75 % en volume (LIE) et 42,5 % en volume (LSE). Sa température d'auto-inflammation est de , ce qui le met dans la classe de .
Le phosphite de triéthyle se décompose chauffé au dessus de , dégageant des oxydes de phosphore, de l'éthanol et de la phosphine. Il se décompose également violemment au contact de l'eau. Il réagit également dangereusement avec les oxydants, et présente un risque d'explosion en contact avec le perchlorate de magnésium (généralement utilisé comme dessicant), avec qui il forme du perchlorate d'éthyleRoth/Weller, Gefährliche Chemische Reaktionen, ecomed SICHERHEIT, Verlagsgruppe Hüthig Jehle Rehm GmbH, Ausgabe 08/2011..
La molécule présente une géométrie pyramidale trigonale autour du phosphore(III) lié aux trois groupes éthoxyle. Son spectre RMN du 31P présente un déplacement de par rapport à l'acide phosphorique standard.
Synthèse
Le phosphite de triéthyle peut être produit par la réaction du trichlorure de phosphore avec l'éthanol en présence d'une base, typiquement une amine tertiaire :
PCl3 + 3 C2H5OH + 3 R3N → P(OC2H5)3 + 3 R3NH+Cl−
En absence de base, la réaction produit le phosphite de diéthyle ((C2H5O)2P(O)H). De nombreux composés peuvent être préparés de façon similaire, par exemple le phosphite de triisopropyle.
Utilisation
Le phosphite de triéthyle est utilisé comme matière première dans la production industrielle de l'insecticide chlorfenvinphos.
En chimie organique, il est souvent utilisé pour la synthèse d'alcènes, d'alcynes, de déshydrodimères et d'hétérocycles azotés à partir de composés nitro aromatiques. La réaction de Michaelis-Arbuzov peut être utilisée pour produire des phosphonates, et la réaction de Perkow des phosphates de vinyle. Dans la synthèse de Corey-Winter permettant de préparer de alcènes à partir de 1,2-diols, le phosphite de triéthyle sert d'agent de désulfuration.
Ligand
En chimie des complexes et en catalyse homogène, le phosphite de triéthyle est utilisé comme ligand mou. Ses complexes sont généralement lipophiles et contiennent des métaux à des états d'oxydation peu élevés. On peut citer par exemple les complexes incolores FeH2(P(OEt)3)4 et Ni(P(OEt)3)4.
Certains de ces composés sont utilisés comme catalyseurs d'isomérisation.
Notes et références
Eyhyle Catégorie:Ester d'éthyle