L'orthocarborane est un composé organoboré de formule chimique . C'est le principal carborane. Le préfixe ortho indique que les deux atomes de carbone de la molécule sont adjacents, conformément à la nomenclature des dérivés benzéniques.
Il se présente comme un solide gris clair qui fond vers et se décompose vers . Il a fait l'objet de recherches pour un grand nombre d'applications allant de polymères thermorésistants à des applications médicales.
Préparation
La préparation d'orthocarborane a été publiée en 1963 par des équipes travaillant de manière indépendante chez et à la division des moteurs à réaction de Thiokol pour le compte de l'U.S. Air Force. Ces équipes mirent en évidence la grande stabilité à l'air libre du 1,2-closo-dodécaborane et de composés dérivés, présentèrent une synthèse générale de ces composés, décrivirent la transformation des substituants sans détruire la structure du carborane, et observèrent l'isomérisation . Le a une symétrie C.
L'orthocarborane est obtenu par l'addition d'acétylène à du décaborane . Les synthèses modernes comportent deux étapes, la première conduisant à un adduit de décaborane : + 2 ⟶ + .
La deuxième étape fait intervenir l'alcyne comme source des deux atomes de carbone adjacents : + ⟶ + 2 + .
Des dérivés de l'acétylène à encombrement stérique, moins réactifs, peuvent être utilisés plus facilement que l'acétylène lui-même : + ⟶ + 2 + .
Les substituants organiques sont éliminés par oxydation et hydrolyse.
Réactions
L'orthodécaborane se réarrange en métadécaborane sous l'action de la chaleur à , tandis que l'isomère para est obtenu au-dessus de .
L'action d'organolithiens donne des dérivés dilithiés : + 2 BuLi ⟶ + 2 BuH.
Ce composé dilithié réagit avec divers électrophiles, tels que des chlorophosphines, des chlorosilanes, ou le soufre.
L'action d'une base donne des dérivés anioniques sous forme de sels : + NaOEt + 2 EtOH ⟶ Na + + .
L'orthocarborane peut être converti en :
Notes et références
Catégorie:Composé organoboré Catégorie:Chimie des clusters