Le sel de Frémy est un composé chimique de formule (K4 [ON(SO3)2]2 ), parfois noté (K2[NO(SO3)2]). C'est un solide brun-jaunâtre clair, mais ses solutions aqueuses sont violet clair. Le sel de sodium correspondant, le nitrosodisulfonate disodique (NDS, Na2ON(SO3)2, CAS 29554-37-8) est aussi appelé sel de Frémy.
Quels que soient les cations, les sels se distinguent car les solutions aqueuses contiennent le radical [ON(SO3)2]2− .
Applications Le sel de Frémy, un radical libre à longue durée de vie, est utilisé comme étalon dans la spectroscopie par résonance paramagnétique électronique (RPE), par exemple pour la quantification des radicaux. Son intense spectre RPE est dominé par trois raies d'égale intensité avec un espacement d'environ 13 G (1.3 mT) See page 463 for information on intensity measurements and page 86 for an EPR spectrum of Frémy's salt..
Le groupe aminoxyle inorganique est un radical persistant, apparenté au TEMPO.
Il est utilisé dans certaines oxydations, comme celles de certaines anilines et phénols permettant la polymérisation et la réticulation de peptides et d'hydrogels à base de peptides.
Il peut aussi être utilisé comme modèle pour les radicaux peroxyles dans des études examinant le mécanisme d'action antioxydant dans une large gamme de produits naturels.
Préparation Le sel de Frémy est préparé à partir de l'acide hydroxylaminedisulfonique. L'oxydation de la base conjuguée donne le dianion violet :
HON(SO3H)2 → [HON(SO3)2]2− + 2 H+ 2 [HON(SO3)2]2− + PbO2 → 2 [ON(SO3)2]2− + PbO + H2O
La synthèse peut être réalisée en combinant le nitrite et le bisulfite pour donner l'hydroxylaminedisulfonate. L'oxydation est généralement réalisée à basse température, soit chimiquement, soit par électrolyse.
Autres réactions :
HNO2 + 2 → + H2O 3 + + H+ → 3 + MnO2 + 2 H2O 2 + 4 K+ → K4[ON(SO3)2]2
Histoire Le sel de Frémy a été découvert en 1845 par Edmond Frémy (1814-1894)See: Son utilisation en synthèse organique a été popularisée par Hans Teuber, de sorte qu'une oxydation utilisant ce sel s'appelle la réaction de Teuber.
Notes et références
Bibliographie
Catégorie:Composé du potassium Catégorie:Composé du sodium Catégorie:Oxydant Catégorie:Radical libre Catégorie:Réactif pour la chimie organique Frémy