Le chlorure de molybdène(), ou pentachlorure de molybdène, est un composé chimique de formule . Il se présente sous la forme d'un solide bleu-noir ininflammable très hygroscopique paramagnétique à l'odeur piquante et qui réagit violemment au contact de l'eau. Sa couleur peut virer au vert foncé s'il développe des oxychlorures. Sa molécule à l'état solide est un dimère, qui se dissocie en monomères à l'état gazeux, où il prend une teinte rouge Mary Eagleson, Concise Encyclopedia Chemistry, Walter de Gruyter, 1994, . .
Structure et propriétés
Le pentachlorure de molybdène cristallise dans une forme du système monoclinique selon le groupe d'espace C/2m () avec comme paramètres cristallins , , et Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, , , Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, . , soit une structure cristalline distincte de celle du . On en connaît également trois autres polymorphes : la forme a une structure cristalline triclinique avec le groupe d'espace P (), la forme a une structure cristalline orthorhombique avec le groupe d'espace Pnma () et la forme a une structure cristalline monoclinique avec le groupe d'espace P2/c ().
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol après solvolyse en donnant une solution vert foncé, et sans se décomposer dans des solvants organiques tels que l'éther diéthylique, le chloroforme, le tétrachlorométhane (donnant une solution rouge foncé), ou encore le disulfure de carbone.
Production et réactions
Le pentachlorure de molybdène peut être obtenu en faisant réagir du molybdène dans du chlore en l'absence d'oxygène . Avant la réaction, la poudre métallique doit être chauffée à des températures élevées dans un courant d'hydrogène ou d'azote dépourvu d'oxygène pour éliminer tout oxyde de surface. Des précautions doivent alors être prises pour s'assurer que l'air et l'humidité sont complètement éliminés du milieu réactionnel avant la réaction avec le chlore A. P. Hagen, Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Halogens, John Wiley & Sons, 2009, . : 2 Mo + 5 ⟶ 2 .
On peut également l'obtenir en faisant réagir du trioxyde de molybdène avec du tétrachlorométhane sous pression.
Le pentachlorure de molybdène est réduit par l'acétonitrile pour donner un complexe orange qui réagit avec le tétrahydrofurane (THF) pour donner le , précurseur d'autres complexes de molybdène.
Le est obtenu par traitement de pentachlorure de molybdène par le bromure d'hydrogène HBr : 2 + 10 HBr ⟶ 2 + 10 HCl + .
Cette réaction fait intervenir du bromure de molybdène() instable, qui libère du brome à température ambiante.
Le pentachlorure de molybdène est un bon acide de Lewis envers les ligands non oxydables. Il forme un adduit avec le chlore pour donner . En synthèse organique, il peut être utilisé pour réaliser des réactions de chloration, de désoxygénation ou de couplage oxydant T. Kauffmann, S. Torii et T. Inokuchi, « Molybdenum(V) Chloride », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, J. Wiley & Sons, 2004. .
Applications
Le pentachlorure de molybdène peut être utilisé pour déposer du molybdène Dale L. Perry, Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition, Taylor & Francis, 2011, . .
Notes et références
molybdene-5 chlorure de molybdene-5