vignette|classe=skin-invert-image|Réactif de Schwartz dimérique.
Un composé organozirconique est un composé organométallique contenant une liaison . De tels composés font l'objet d'études approfondies notamment en raison de leur rôle comme catalyseurs Ziegler-Natta dans la polymérisation des alcènes.
Exemples
Le réactif de Schwartz , où Cp représente le ligand , permet de réaliser des hydrozirconations, qui peuvent être utiles en synthèse organique. Les subtrats de ces réaction sont des alcènes et des alcynes. Les alcynes terminaux donnent des complexes vinyliques. Parmi les autres réactions catalysées, on compte les additions nucléophiles, les transmétallations, les additions conjuguées, les réactions de couplage, les carbonylations et les halogénations. Le dichlorure de décaméthylzirconocène , noté , présente également une activité catalytique abondante ; parmi ses dérivés ayant fait l'objet d'études significatives, on note , , et .
Le dichlorure de zirconocène peut être employé pour la cyclisation des énynes et des diènes pour donner des systèmes aliphatiques cycliques ou bicycliques. redresse=3|centré|frameless|classe=skin-invert-image|Zirconocyclisation de Whitby.
Les composés organozirconiques les plus simples sont les alkyles homoleptiques. On connaît par exemple les sels de . Le tétrabenzylzirconium est un précurseur de nombreux catalyseurs de polymérisation des alcènes. Il peut être converti en dérivés mixtes alkyle, alcoxyle et halogénure, de formule générale où , , Cl.
En plus du mixte, le zirconium forme le carbonyle binaire .
Organométalliques analogues
De nombreux organozirconiques ont des composés organotitane analogues, le titane étant situé au-dessus du zirconium dans le groupe 4 du tableau périodique. Les composés de sont plus résistants à la réduction que les composés de , qui se convertissent souvent en dérivés de . De même, le est un réducteur particulièrement puissant qui forme des complexes de diazote stables. L'atome de zirconium étant plus gros que celui de titane, il forme des complexes de coordinence plus élevée, d'où par exemple le fait que soit polymérique tandis que est monomérique.
Les composés organohafnium sont très semblables aux organozirconiques, l'hafnium étant situé en dessous du zirconium dans le groupe 4 du tableau périodique. On connaît ainsi de nombreux analogues à l'hafnium des organozirconiques, comme le dichlorure d'hafnocène (analogue au dichlorure de zirconocène ), le dihydrure de bis(cyclopentadiényl)hafnium() et le diméthylbis(cyclopentadiényl)hafnium() . Des complexes cationiques d'hafnocène sont utilisés à l'échelle industrielle comme pour la polymérisation des alcènes.
Notes et références