Le réactif de Petasis, ou diméthyltitanocène, est un composé organotitane de formule chimique , où Cp représente un ligand cyclopentadiényle . Il a une efficacité voisine de celle du réactif de Tebbe dans l'oléfination des cétones, des aldéhydes, des esters et des lactones. Il est cependant plus facile à produire et plus stable, et permet d'introduire de plus gros résidus alors que seule la méthénylation est possible avec le réactif de Tebbe Tanja Schirmeister, Carsten Schmuck et Peter Richard Wich, Beyer / Walter Organische Chemie, , Hirzel, Stuttgart, 2016, . .
On l'obtient facilement à partir de dichlorure de titanocène par métathèse avec du chlorure de méthylmagnésium ou du méthyllithium : + 2 ⟶ + 2 ; + 2 ⟶ + 2 LiCl.
Il est utilisé pour convertir des composés carbonylés en alcènes terminaux et peut agir sur une plus grande variété de composés carbonylés que la réaction de Wittig. Il est très stable au contact de l'air et est généralement utilisé en solution dans le toluène ou dans le THF. Il forme probablement le même carbène de Schrock que le réactif de Tebbe comme intermédiaire réactionnel. La réaction se déroule cependant à une température plus élevée, de , nécessaire pour séparer le méthyle du complexe de titane et former un complexe de carbène Jie Jack Li, Name reactions: A collection of detailed mechanisms and synthetic applications, , Springer, 2014, . . redresse=1.25|centré|frameless|class=skin-invert-image|Formation du carbène intermédiaire.
L'addition au carbonyle du carbène de Schrock obtenu par séparation du méthyle donne un cycle oxatitanecyclobutane intermédiaire qui libère l'alcène terminal par décyclisation. La force motrice de la réaction est l'affinité du titane pour l'oxygène, comme celle du phosphore dans le cas des réactions de Wittig. redresse=2|centré|frameless|class=skin-invert-image|Formation du cycle oxatitanecyclobutane intermédiaire et libération de l'alcène terminal.
Notes et références
Catégorie:Réactif pour la chimie organique Catégorie:Organotitane Catégorie:Métallocène