Le tétrahydrurogallate de lithium est un composé chimique de formule . Il s'agit d'un solide blanc semblable au tétrahydruroaluminate de lithium mais thermiquement moins stable N. N. Greenwood, New Pathways in Inorganic Chemistry, E. A. V. Ebsworth, A. G. Maddock et A. G. Sharpe, Cambridge University Press, 2011. . Il se dissout facilement dans l'éther diéthylique, avec lequel il forme un complexe stable, ce qui rend difficile l'élimination du solvant ; de telles solutions sont indéfiniment stables dans des récipients en verre hermétiques et maintenus à . Il peut également être dissous dans le tétrahydrofurane (THF) et le diglyme..
Le tétrahydrurogallate de lithium se décompose lentement à température ambiante, rapidement à partir de , en libérant de l'hydrure de lithium LiH, de l'hydrogène et du gallium métalliqueP. Claudy et J. Bouix (1970), « Étude de la préparation et de la décomposition thermique du gallanate de lithium », Bulletin de la Société Chimique de France, 1970, ..
Synthèse et réactions Le tétrahydrurogallate de lithium a été mentionné pour la première fois par Finholt, Bond et Schlesinger. On l'obtient par réaction d'hydrure de lithium LiH et d'une solution de trichlorure de gallium dans l'éther diéthylique. : + 4 LiH + 3 LiCl.
La réaction se déroule à , avant le retour à température ambiante. Le bromure de gallium(III) donne des vitesses de réaction et des rendements plus élevés (80 à 95 %).
D'une manière générale, présente une réactivité semblable à celle de , mais est moins stable que ce dernier M. J. Pitt et L. A. Battle, Peter Urben, Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards, , , Elsevier, 2016, . en raison de la plus grande susceptibilité des liaisons à l'hydrolyse, de sorte que est généralement produit à l'abri de l'air Harold Simmons Booth, Inorganic syntheses, McGraw-Hill, 1939, . . Il réagit violemment avec l'eau en libérant quatre moles d'hydrogène .
Les solutions de dans l'éther sont fortement réductrices mais dans une moindre mesure que celles de et de . Le tétrahydrurogallate de lithium réagit avec les amines primaires et secondaires en libérant de l'hydrogène. Il réduit l'acétamide et l'acétonitrile en éthylamine . Les acides, aldéhydes et cétones aliphatiques sont réduits en les alcools correspondants, mais les nitriles, aldéhydes, cétones et esters aromatiques ne sont pas réduits.
Applications
Le tétrahydrurogallate de lithium est souvent utilisé pour obtenir d'autres hydrures de gallium complexes. Par exemple, il peut être utilisé pour convertir le trichlorure de thallium en tétrahydrogallate de thallium , sous la forme d'une poudre blanche solide qui se décompose au-dessus de , et le perchlorate d'argent en tétrahydrogallate d'argent , sous la forme d'une poudre rouge orangée qui se décompose rapidement dans une solution d'éther au-dessus de . La première réaction se déroule à , la seconde à .
La réaction de avec l'hydrure de sodium NaH ou l'hydrure de potassium KH donne respectivement le tétrahydrurogallate de sodium , qui se décompose dans une atmosphère d'argon à , et le tétrahydrurogallate de potassium, qui se décompose aux alentours de . Ces deux substances se présentent sous la forme de poudres cristallines blanches et peuvent être conservées à l'abri de l'humidité pendant plus d'un an.
La réaction du tétrahydrurogallate de lithium avec le monochlorogallane produit du digallane ..
Notes et références
Catégorie:Hydrure